工程化学基础.ppt

第五章，溶液中的化学反应和水体保护 5. 1 弱酸弱碱溶液及其应用 一、酸碱理论 二、弱酸、弱碱的解离平衡及平衡常数 三、同离子效应和缓冲溶液 欲配250mlLpH为5的缓冲溶液，问需在12mL 6molL-1HAc溶液中应加固NaAc3H2O(M=136)多少克？Ka=1.75x10-5 [HAc]=0.288, [Ac-]=0.5, M=17g 计算（1）20mL0.1MHCl溶液与10mL 0.05MNaOH溶液混合，pH=？ (2) 20mL0.1MHAc与10mL0.05MNaOH混合，pH？ (3) 20mL0.1MHCl与30mL0.2MNaAc混合，pH=？ (1)[H+]=0.05,pH=1.3 (2)[HAc] =0.05,[Ac-]=0.0167, [H+]=5.24x10-5,pH=4.28 (3)[HAc]=0.04, [Ac-]=0.08 [H+]=8.75x10-6,pH=5.06 四、pH值的测定 作业： P186: 1、 3、 4 、5、 7 5. 2 水溶液中的沉淀溶解反应、配位反应及其应用 一、沉淀溶解平衡 二、沉淀溶解反应应用举例 三、配位解离平衡 四、配位反应的应用实例 作业： P196：1、2、4、7、9 混合后即发生配位-解离反应。设达到平衡时 Ag+ 浓度为 x mol·dm–3，NH3 的浓度为（3. 0－y）mol·dm–3，则[Ag(NH3)2]+ 的浓度为（0. 080－z）mol·dm–3，即有下述关系： 平衡浓度/mol·dm–3 x 3. 0－y 0. 080－z x 3.0–0. 080×2+2x 0. 080－x ≈2.84 ≈0.080 x 将上式分析所得的数据，代入平衡常数表达式，可得： 3．配位平衡的转化 例5. 10 判断下列配位反应的方向和程度： 解 查表知 由K 106 可知，上述反应正向自发进行，且进行得很彻底。 对于同类型的配合物，通常可根据配合物的来判断反应进行的方向：配合物间的转化将向着生成更难解离的方向移动，即生成 大的配合物方向移动。 混合后发生化学反应，反应后生成 0. 025 mo1 的 NH4C1，NH3过量了0. 050 mol，NH4C1 与过量 NH3 组成缓冲溶液，此时溶液中 NH3 的 pKbθ = 4. 75 NH4+ 的 pKaθ = pKwθ– pKbθ = 14 – 4. 75 = 9. 25 配制缓冲溶液的方法：首先选择适当的缓冲系，使所配缓冲溶液的 pH 值在所选择的缓冲系的缓冲范围之内，并尽可能与其共轭酸的 pKaθ接近，以保证缓冲系在总浓度一定时，具有较大缓冲能力；其次要有适当大的总浓度（一般为0. 05 ~ 0. 2mol·dm–3之间），以使所配缓冲溶液有较大缓冲能力。 缓冲溶液的选择和配制 缓冲溶液不仅在工程技术中有重要应用，而且与人类生命活动也有重要关系。在电子半导体器件加工清洗中，常用 HF-NH4F 混合液来除去硅片表面多余的氧化物(SiO2)；电镀金属所用的电镀液常用缓冲溶液来控制其pH值；在农业改良土壤或施肥过程中，必须考虑不破坏土壤中的天然缓冲溶液；人体的各种体液更是先天的、精确的缓冲溶液，它们的 pH 值必须在一定范围内才能使相应机体的各项生理活动保持正常，如人体的唾液、血液和尿液的 pH 值分别在 6. 5 ～7. 5，7. 35 ～ 7. 45 和 4. 8～ 8. 4 才是正常的。 缓冲溶液的重要作用 pH试纸 测定含有弱酸或弱碱溶液的 pH值不能用酸碱中和滴定的方法。因为中和滴定的方法只能测定酸或碱的总浓度，而不能测定解离出来的 H+ 或OH–的浓度。 测定 pH 值最简单、最方便的方法是使用 pH 试纸。 酸碱指示剂一般都是结构复杂的弱的有机酸或有机碱，指示剂的酸式 HIn 及其共轭碱式 In– 在水溶液中存在如下平衡： 酸碱指示剂的作用原理 显酸式色 显碱式色 它们的酸式结构和碱式结构显示不同的颜色。当溶液酸度改变时，平衡发生移动，使酸碱指示剂由一种结构变为另一种结构，从而使溶液的颜色发生相应的改变。这就是酸碱指示剂的变色原理。 pH试纸是用多种酸碱指示剂按一定比例混合配制而成的浸渍滤纸。 pH计（酸度计） 比较精确地测定 pH 值的方法是使用 pH 计。 用 时，必须首先使用已知pH值的标准缓冲溶液作为基准来定位。一般采用邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾和磷酸氢二钠、硼砂三种标准溶液来定位。 pH 计测定溶液的 pH 值 表5. 2 三种标准缓冲溶液的 pH