可用于化武核查的核磁共振新技术.pdfVIP

防化研究 2007年第4期 可用于化武核查的核磁共振新技术 钟近艺 许大年 袁 铃 摘 要 针对核磁共振技术在化武核查中的应用现状和需求，结合核磁共振的发展趋势，探讨了 几种可用于化武核查的核磁共振新技术。 关键词 化学武器，核查，核磁共振 随着化学核查不断朝着更低浓度和更复杂基 加一个梯度场 。它在 NMR谱学中的作用主要体 质发展，各指定实验室也在不断修订和改进分析 现在选择相干转移路径、测定自扩散系数和抑制 策略以提高对未知样品中毒剂相关化合物检测的 杂峰，所谓相干路径选择就是从脉冲序列的结果 掌控能力。核磁共振 (NMR)技术作为一种可重复 中选择出所需要的信号，这就替代了传统二维实 检测的分析手段，能够在不破坏样品的前提下体 验中的相循环(对每一个时间变量，需多次采样)。 现样品的原有特征，特别是由于化武公约附表化 在梯度场的作用下，不同级数的相干性的去相速 合物的大部分可以直接用NMR分析，在有足够浓 度是不同的，因此可以用其后的梯度场将磁化失 度和无严重背景干扰存在时，NMR在毒剂及其相 量重聚集，从而得到所需的信号，对于选定的每 关化合物的结构鉴定、不同基质中的毒剂定性定 一 个时间变量，只需一次采样，这就能节省大量 量检测中发挥了巨大的作用。但由于核磁共振灵 的机时，对于多维核磁共振实验更为有利。而测 敏度较低，无分离能力，在分析环境样品中的痕 定自扩散系数是测定扩散排序谱的基础，抑制杂 量毒剂相关化合物时，以往采用的检测技术如一 峰则为溶剂峰压制提供了思路，目前大多数重要 维氢谱 (。 )中，背景谱峰对目标化合物造成 的脉冲实验结果，都涉及到了PFG的应用。 了严重干扰，而质子去耦磷谱 ( P{。H)NMR)只能 2。 P的无畸变极化转移增强技术 提供有限的信息，无法阐明复杂基质中痕量毒剂 相关化合物的准确结构。与此同时，国外一些实 无畸变极化转移增强 (distortionless 验室也已对目前水平考试中的核磁共振鉴定标准 enhancement by polarization transfer，DEPT) 提出了质疑，这意味着沿用以往的NMR检测方法 技术是通过对灵敏核如。H、 F等进行选择性激发， 可能将无法满足越来越高的核查需求。因此，寻 经核磁化强度转移而改变低灵敏核的高低能态粒 求复杂背景中、痕量毒剂及相关化合物的高灵敏 子数分布，以增加检出灵敏度，传统意义上的DEPT NMR检测技术已是迫在眉睫。本文结合近年来不 技术主要用于测定化合物的碳原子级数，含磷毒剂 断涌现的核磁共振新技术，探讨了几种可用于化 及其相关化合物都含有与磷相连的烷基，以烷基上 武核查中的痕量毒剂相关化合物检测的NMR新技 的。H为极化转移源，采用DEPT脉冲序列，通过优 术。 化不同的反转角，可以提高 。P-NMR的检测下限 ， 此方法特别适用于有大量无机磷背景干扰的样品， 1脉冲梯度场技术 虽然无机磷的 P-NMR信号出现在高场区，对鉴定 脉冲梯度场 (pulsed field gradient，PFG) 不造成干扰，但当样品中含磷毒剂浓度很低时，由 技术是对样品在一个时间间隔内沿坐标轴方向施