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第三章 金属常见的腐蚀形式 1 全面腐蚀与局部腐蚀 2 电偶腐蚀 3 点蚀 4 缝隙腐蚀 5 晶间腐蚀 6 力与环境联合作用产生的腐蚀破坏 第一节 全面腐蚀与局部腐蚀 1 全面腐蚀：腐蚀分布在整个金属表面，腐蚀的分布和深度相对较均匀。 腐蚀量大，腐蚀速度较稳定，危险性小，可预测；阴极阳极为微电极，面积大致相等，反应速度较稳定。 2 局部腐蚀：腐蚀主要集中在金属表面某些局部区域，其余大部分区域几乎不腐蚀。 腐蚀的分布和深度很不均匀，金属损失总量不大，危险性很大，突发性破坏。 第二节 电偶腐蚀 1 电偶腐蚀（异金属接触腐蚀）：当两种具有不同电位的金属相互接触（或通过电子导体连接），并浸入电解质溶液时，电位较负的金属腐蚀速度变大，而电位较正的金属腐蚀速度减缓。 主要因素：不同的金属的不同电位 两种金属的电极电位相差越大，电偶腐蚀越严重。 2 电偶序 电位较负的金属是阳极，加速腐蚀 电位较正的金属是阴极，受到保护 判断 标准电极电位→腐蚀电位→电偶序 × （稳定电位） √ 电偶序：根据金属（或合金）在一定条件下测得的稳定电位的相对大小排列而制成的表。 （p43 Tab.3-1） 电偶序与标准电动序区别： 含义：电偶序按非平衡可逆体系的稳定电位排列 电动序按纯金属在平衡可逆的标准条件下 测得的电极电位排列 用途：电偶序判断在一定介质中两种金属耦合时产生电偶腐蚀的可能性（阳极？阴极？） 电动序判断金属的腐蚀倾向 使用电偶序的注意事项： （1）根据相对位置√ 具体数据？ 不涉及腐蚀速度 （2）同一组内的金属或合金电位数值相差不大，无显著电偶效应，可联合使用 （3）表上方的金属或合金电位低于下方的，两种耦合的金属位置距离越远，电位差值越大，阳极金属（电位较负）腐蚀程度显著增加。 （4）腐蚀介质的导电性：介质导电性差，电阻大，电偶腐蚀电流不易分散而集中在阳极上，腐蚀加剧。 3 影响因素 （1）环境 电偶腐蚀中一般较不耐蚀的金属是阳极，但环境不同电位有时出现逆转。(Tab.3-2) （2）面积效应 电偶腐蚀电池中阴极和阳极面积之比对腐蚀过程的影响。 阴、阳极面积比的增大与阳极的腐蚀速度呈直线函数关系，增加极为迅速。 大阳极-小阴极，阳极腐蚀速度较慢； 大阴极-小阳极，阳极腐蚀速度加剧。 （3）介质导电性 介质的电导率高，则较活泼金属的腐蚀可能扩展到距接触点较远的部位，即有效阳极面积增大，腐蚀不严重。 在电解质溶液中，如果没有维持阴极过程的溶解氧，氢离子或其他氧化剂，不能发生电偶腐蚀。如在封闭热水体系中，铜与钢的连接不产生严重的腐蚀。 4 防止 （1）设计时尽量采用电偶序中相近的金属元素，并尽量避免大阴极/小阳极的面积组合； （2）施工中可考虑在不同金属的连接处加以绝缘。（法兰连接处用绝缘材料的垫片） （3）涂料涂覆在阴极性金属，减小阴极面积； （4）缓蚀剂，减缓介质的腐蚀性； （5）设计时要考虑到易于腐蚀的阳极部件在维修时易于更换或修理。 第三节 点蚀 1 点蚀：破坏主要集中在某些活性点上并向金属内部深处发展，腐蚀深度大于孔径，而其他地方几乎不腐蚀或腐蚀轻微。 特点：孔径小，金属损失量小；蚀孔产生有诱导期；自催化作用下加速进行，破坏性和隐患较大；蚀孔沿重力方向生长；点蚀经常发生的具有自钝化性能的金属或合金上，并在含氯离子的介质中更易发生。 2 机理 点蚀为什么要有诱导期？为什么仅在极其局部的区域内发生？ 点蚀核的形成及材料表面状况 钝化金属（钝化膜）：溶解—修复 基底金属与邻近完好钝化膜之间构成局部电池 （基底金属为阳极，钝化膜为阴极）→点蚀核→孔口介质pH增大→有沉淀生成→ 孔口沉积形成闭塞电池→保护穴位→酸度增加，腐蚀速度增大（自催化酸化作用）→蚀坑增大→诱导期结束（进入高速溶解阶段） 蚀孔内金属电位较负，阳极； 蚀孔外金属电位较正，阴极； ——活态-钝态腐蚀电池 （大阴极/小阳极） 孔内（阳极）：Fe→Fe2++2e Cr→Cr3++3e Ni→Ni2++2e 孔外（阴极）： ?O2+H2O+2e →2OH- ——宏观腐蚀电池 孔内金属离子浓度增加→氯离子向孔内迁移 Fe