酸碱平衡和酸碱滴定解决方案.ppt

3. 计量点时: c(H+) = c(OH-) pH=7.00 4. 计量点后: c(OH-) = c(NaOH)(过量) T%=100.1% (VNaOH=20.02 ml)时: pH = 9.70 c(OH-) = 0.10×(20.02－20.00) 20.00 + 20.02 c(OH-) = Cb(Vb－Va) Va+Vb VNaOH T% 剩余HCl 过量NaOH pH 0.00 0 20.0 1.00 18.00 90.0 2.00 2.28 19.80 99.0 0.20 3.00 19.98 99.9 0.02 4.30 20.00 100.0 0.00 0.00 7.00 20.02 100.1 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.70 22.00 110.0 2.00 11.68 40.00 200.0 20.00 12.52 突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1%的变化 引起pH值突然改变的现象 0.10 mol·L-1 NaOH ↓ 0.10 mol·L-1 HCl 0.10 mol·L-1 HCl ↓ 0.10 mol·L-1 NaOH pH 12 10 8 6 4 2 0 0 100 200% 滴定百分数 (T%) 9.7 sp+0.1% 4.3 sp-0.1% sp 7.0 突跃 9.8 8.0 3.1 *6.2 *4.4 PP MR MO 滴定开始,强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行，HCl↓，⊿pH渐↑ SP前后0.1%，⊿pH↑↑， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 指示剂 PP, MR, MO 指示剂 PP, MR 滴定突跃用途－－选择指示剂的原则 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 尽可能与化学计量点接近. 影响滴定突跃范围的因素 影响因素：标准溶液及被测物浓度 c↑，突跃pH↑，可选指示剂↑多 例：浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 NaOH ↓ HCl 0 100 200% pH 12 10 8 6 4 2 10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3 PP MR MO 5.04.4 9.0 6.2 4.4 3.1 0.01mol·L-1 0.1mol·L-1 1mol·L-1 2.强碱滴定弱酸滴定曲线 0.10mol·L-1NaOH ↓ 0.10mol·L-1HAc 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac- + OH- 突跃 6.2 4.4 3.1 9.78.77.7 4.3 PP MR MO HAc HCl 突跃处于弱碱性范围,只能选酚酞作指示剂. 滴定前，曲线起点高 ;滴定开始，c(Ac-)↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，c(HAc)↓, 缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH = 7.7 ～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 弱酸能被准确滴定的判别式： ca ? Ka≥ 10-8 c一定，Ka↑，酸性↑，⊿pH ↑ Ka﹤10-9时无法准确滴定 Ka一定， c↓ ，⊿pH↓， 滴定准确性越差 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 3. 强酸滴定弱碱 8.0 多元酸被准确分步滴定的判别式 被滴定的酸足够强 cKa i≥10-8 可以被准确滴定 △lgKa足够大 若允许Et≈1% 则需△lgKa = 4, 即: cKa i≥10-8 且 Ka i/ Ka i+1≥104 可以被分步准确滴定 4.6 滴定方式和应用实例