MCM一41分子筛固载BF3·X固体酸催化剂的合成.pdfVIP

维普资讯 第 19卷 第3期 分 子 催 化 Vo1．19，No．3 2005年 6月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Jun． 2005 文章编号 ：l001—3555(2005)03—0177—05 MCM一41分子筛固载BF3·X固体酸催化剂的合成 及其催化性能的研究 王月娟 ，周仁贤 (1．浙江师范大学 物理化学研究所 ，浙江 金华 3210042．浙江大学 催化研究所，浙江 杭州 310028) 摘 要：以BF。·X(x=EtO，HO，H。PO ，HOAc，HOEt)对MCM一41分子筛进行表面改性 ，具体合成了BF。· X／MCM一41固体酸催化剂，同时采用XRD和原位FT—IR技术对BF。·x／MCM一41催化剂进行表征，并探讨 了催 化剂的制备条件对环氧氯丙烷与异丁醇的缩合反应性能的影响． 关 键 词：BF。·x／MCM一41；环氧氯丙烷；异丁醇；缩合反应；1-异丁氧基一3一氯异丙醇 中图分类号：0643．32 文献标识码：A BF。在许多有机反应中也被广泛地用作Lewis 剂．n(SiO2)：n(Na2O)：n(C16H33(CH3)3NBr) ： 酸催化剂，比如在烷基化、酰化、聚合、异构化 以 n(H2SO4)：n(H2O)一7：2：3．5：1：53O．在 15O 及加成反应中[】；并且，BF。还可与一些有机或无 mI0．01molBF。·X的有机或无机 (乙醇、苯、丙 机配体配合形成酸催化剂(如BF。·H。PO ，BF。· 酮和水)溶液中加入 1．5gMCM一41，在氮气气氛下 OEt等)．但使用BF。作为酸催化剂也存在三废污 室温搅拌2h后真空缓慢干燥 (或以所用有机或无 染严重、设备腐蚀等环境 问题，因此BF。的固载技 机溶剂洗涤至滤液呈中性后真空缓慢干燥)得BF。 术受到人们的关注．MCM一41因其具有规整的六方 · X ／MCM一41固体酸催化剂． 一 维孔道、高比表面积及可作为催化剂或催化剂载 1．2催化剂的表征 体的优 良性能而备受关注[2卅]．将其作为酸催化剂 (1)XRD表征：MCM一41及BF3·X／MCM一41 的研究尚不多见．为此，对MCM一41进行表面改性 的XRD表征在RigakuD／Max一ⅢB型全 自动X一射 或负载酸性物质是行之有效的方法．本文 以BF。· 线衍射仪上进行 (2一1。～15。)．CuKa辐射，石墨 X对MCM一41分子筛进行表面改性，并采用XRD 单色器 ，管压 4OkV，管流 35mA． 和原位FT—IR技术对BF。·X／MCM一41催化剂进 (2)FT—IR表征：原位 FT—IR表征在 Nicolet 行表征；探讨了催化剂制备条件对环氧氯丙烷与异 560型傅立叶红外仪光谱上进行，扫描范围4000~ 丁醇的缩合反应性能的影响． 500cm一．吡啶为吸附剂，吸附前后样品经室温抽 真空 (10 Tor)预处理 0．5h． 1实验部分 1．3催化活性的测试 1．1催化剂的制备 在 50mI的三颈烧瓶中加入 1OmL环氧氯丙 MCM一41分子筛参照文献 [4]合成 (比表面积 烷、15mI异丁醇和 0．3gBF3·X／MCM一41或 为 1277．1m ／g)．水玻璃中含 SiO 25．9％，NaO BF。·X／SiO 固体酸催化剂，于9O_C反应 12h