4 原子吸收分析方法.PPT

原子吸收光谱分析法 目 录 §1 原子吸收光谱法概述 历史： §1 原子吸收光谱法概述 原子吸收光谱作为一种实用的分析方法是从1955年开始的。这一年澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。到了60年代中期，原子吸收光谱开始进入迅速发展的时期。 AAS特点： 灵敏度高：火焰原子法,ppm 级,有时可达 ppb级；石墨炉可达10-9-10-14（ppt 级或更低）。 2) 精密度高： RSD 可达1~3％。 3) 干扰小，选择性好。 4) 仪器简单，操作方便。 5) 测定范围广，可测70 多种元素。 局限性 多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 原子吸收分光光度法的发展 1955年，澳大利亚物理化学家瓦尔什(A.walsh) 指出可以用简单的仪器作原子吸收分析，他这个开创性的工作奠定了原子吸收分析的理论基础。 1960年前后出现了原子吸收分光光度计商品仪器，原子吸收分析才趋于实用，并迅速发展起来。 1961年卢沃夫(B.V.L’vov)提出了电热原子化原子吸收分析，使原子吸收分析的灵敏度大大提高。 §2 原子吸收光谱法基本原理 §2 原子吸收光谱法基本原理 §2 原子吸收光谱法基本原理 3、谱线轮廓和变宽因素 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收：具有一定宽度，谱线轮廓。 吸收系数K?随光源的辐射频率?而改变，这是由于物质的原子对光的吸收具有选择性, 对不同频率的光，原子对光的吸收也不相同。 §2 原子吸收光谱法基本原理 §2 原子吸收光谱法基本原理 2). 多普勒变宽（热变宽）Δ?D (Doppler broadening) 多普勒变宽：由于原子在空间做无规则的热运动所导致。 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。 §2 原子吸收光谱法基本原理 3). 压力变宽 (Pressure broadening) 吸收原子与蒸汽中原子或分子之间的相互作用引起的变宽，又称为碰撞变宽（Collisional broadening） 。 它是由于碰撞使激发态寿命变短所致。由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。可分为两种情况： 罗伦兹变宽(Lorentz broadening) Δ?L 待测原子和其它原子（粒子）发生碰撞。 当外来粒子浓度很大时，罗伦兹变宽与多普勒变宽具有差不多相同的数量级（5?10-4? 5?10-3 nm）。 §2 原子吸收光谱法基本原理 罗伦兹变宽（碰撞变宽）Δ?L §2 原子吸收光谱法基本原理 罗伦兹变宽（碰撞变宽）Δ?L 罗伦兹变宽不仅影响谱线的宽度，还会引起中心频率的位移和非对称化。 中心频率的位移和罗伦兹变宽具有相同的数量级： §2 原子吸收光谱法基本原理 赫鲁兹马克变宽(Holtzmark broadening) Δ?R 待测原子(同种原子)之间的碰撞而引起的谱线变宽, 又称 共振变宽； 由于AAS 分析时,待测物浓度很低,该变宽可忽略。 §2 原子吸收光谱法基本原理 在通常的测定条件下，场致变宽和自吸变宽可不予考虑，吸收线的总宽度为： 4.积分吸收和峰值吸收 §2 原子吸收光谱法基本原理 4、峰值吸收与积分吸收 积分吸收（即谱线下所围面积）与火焰中基态原子数成正比： §2 原子吸收光谱法基本原理 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出 （积分吸收）,则是一种绝对测量方法。 积分吸收的测量,需要对谱线宽度范围内进行扫描，测定不同频率（波长）下的吸收系数，这需要具有很高分辨率的仪器，现在的分光装置难以实现。 §2 原子吸收光谱法基本原理 1955年，澳大利亚科学家Walsh提出，可用半宽度很小的锐线辐射为激发光源，用测量峰值吸收的方法代替积分吸收，从而解决了原子吸收的实际测量问题。 §2 原子吸收光谱法基本原理 §2 原子吸收光谱法基本原理 定量基础 二、基态原子数与原子化温度 三、定量基础 §3 原子吸收分光光度计 §3 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计的组成 一、 光 源 作用：提供待测元素的特征光谱,以供测量之用 一、 光 源 1.空心阴极灯(HCL)的结构 如图所示： 2.