电子捕获检测器 - 仪器信息网.ppt

4、GC与HPLC的区别 1. 流动相不同： GC中使用的流动相为气体（N2;H2;He2等）称为载气 HPLC中使用的流动相为液体（石油醚；甲醇；水等等）称为洗脱液。 2. 进样方式不同： GC中被测化合物必须汽化 HPLC中被测化合物为液体 3. 被测化合物在系统中的状态不同： 在GC中为气体or液体； 在HPLC为液体 4. 被测化合物不同： GC所分析的化合物多为小分子有机化合物，能汽化， 大多为化工原料。 HPLC所分析的化合物多为大分子有机化合物，不能 汽化，大多为化工产品（医药，农药，生命物质） 5. 运行费用不同： GC低 HPLC较高 分离度定义式 分离度：相临两组分间峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍 （衡量色谱分离条件优劣的参数） 讨论： 影响分离的因素（计算式） 前提——定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设） 图示 1． 氢火焰离子化检测器 (2) 氢焰检测器的结构 (3) 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 特点 微池ECD原理 电子捕获检测器（ECD）包括一个镀有63Ni（一种放射性同位素）的检测器池。63Ni释放β粒子，它与载气分子碰撞，产生低能电子---每个β粒子能产生大约100个电子。这些自由电子形成小电流---称为参比或固定电流---在一个脉冲回路中被收集并被测定。 当样品组分的分子进入并与自由电子碰撞，电子则被样品分子捕获而产生负电荷离子。池电极被通过以脉冲电压以收集剩余自由电子，而较重的离子相对不受影响并且由载气带出检测器出口。 测定池电流并与参比电流比较。调解脉冲频率以保持恒定的池电流。未被捕获的电子越多，所需的与参比电流相匹配的脉冲频率越低。当捕获电子的一个组分通过池时，脉冲频率增加。此脉冲频率被转化为电压并被记录下来。 质谱发展史 特点 电子轰击电离 Electron Impact （EI） [电子轰击离子化可产生能提供结构信息的富碎片质谱图]。 在电子轰击离子化中，从气相色谱柱进入离子源的样品分子被钨或铼丝(阴极)发射的并经加速后奔向阳极的热电子所离子化。当电子与样品分子碰撞时，电子的部分动能传递给了样品分子，导致样品分子被激发、碎裂和离子化。 由于分子能量分布会直接影响质谱的外观，且它主要与电子束能有关，因此常把Ee1固定在一标准数值Ee1＝70 ev上。其理由为： 在这一电子能的作用下可形成最多的离子 Ee1的改变对质谱外观的变化很小 可形成相对大的分子离子峰和强的碎片离子峰(与分子结构有关) 对于不同的仪器，形成离子的能量分布实际上相同，使谱图基本上与所使用的仪器无关。 电子轰击电离 EI 化学电离（Chemical Ionization，CI） 在化学离子化中，待测物通过气相离子—分子反应而被离子化[化学离子化通常产生能够提供分子质量信息的非常简单的质谱图]。为达此目的，试剂气(通常为甲烷，异丁烷，氨或水)在较高压力(0.01—2 Torr)下被引入离子源，通过电子轰击离子化产生试剂气体离子。待测分子则通过与试剂气体的一系列反应，将被间接离子化。在此过程中，只有狭窄分布的少量能量能够通过碰撞转移给待测分子。这就解释了为什么CI常被称为“软”离子化技术。软离子化导致较少的碎片。 与EI相比，用CI可获得更丰富的分子离子。尽管较低程度的碎裂增加了GC—MS的灵敏度，但它只能提供有限的结构信息。然而，CI的宝贵特点是它的选择性可以通过试剂气的选择进行调整。如果使用非常温和的试剂气，例如氨，则只有非常碱性的化合物(例如胺)可被质子化和检测。CI谱与实验条件有关，特别是与离子源压力有关。因此不能比较或检索用不同仪器获得的CI谱的方法。因为视使用试剂气而言，既可获得正离子也可获得负离子。 正化学电离（PCI） 负化学电离(NCI) NCI 的优点 适合分析电负性强的元素 高灵敏度 与 GC-ECD灵敏度相当 高选择性 化学电离（CI） 化学式 观测M/Z 电荷转移 X+? + M X + M+? M 电子捕获 M + e-