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皂泡法过氧化氢催化分解速率
皂泡量气法测定过氧化氢催化分解速率*
黄浩炜,卢丹萍,陈钟鸣,区燕婷,林瑜纯,潘湛昌,胡光辉,苏小辉
使用等体积法,使用皂泡量气管水准瓶并适当改进目前,测定氧化氢催化分解速率及半衰期的方法有很多,如量气管测量氧气体积的方法[1-4],光度法测量过氧化氢含量的方法[5-6],高锰酸钾滴定过氧化氢的方法[7],排水法测量氧气体积的方法[8],双波长紫外光谱法测定过氧化氢含量的方法[9]精密气压计测定氧气体积的方法[10]。国内众多高等院校主要采用量气法测定过氧化氢催化分解的反应速率及半衰期[11-16]。实验中为了测出反应进行一定时间时产生气体的体积,要求水准瓶的液面与量气管液面保持同一水平。由于需要人手控制量气管液面和水准瓶液面保持一致,易出现两者不等压的情况,导致观察得到的体积变化读数误差较大。本文对实验装置进行了改进,在使用等压法的原理下,把水准瓶换成了皂泡量气管,并采用医用注射器注射催化剂,通过测量上升皂泡的位置随时间的变化来表示反应所产生的气体体积随时间变化的关系。
常温下过氧化氢的分解反应进行得很慢,反应的化学计量式为:
加入电解银二氧化锰,碘化钾或三氯化铁等催化剂则能促进其分解,加快反应速率。H2O2在作用下的催化分解按下列步骤进行:
由于反应(1)的速率较反应(2)的慢得多,故总的反应速率由反应(1)控制,则H2O2分解反应的速率方程为:
积分得:
cA0 H2O2 初始浓度;
cA→t时刻H2O2 浓度;
k →速率常数;
t →反应时间。
反应中生成O2 ,恒温等压下,生成的气体的体积的增长速率反映了H2O2的分解速率,气体体积越大,分解掉的H2O2越多
V∞→H2O2全部分解时生成的O2的体积
Vt→反应的t时刻生成的O2的体积
由ln (V∞-Vt )对t作图得一直线,斜率为k1
V∞通过滴定的方法求出[10]
Vt由实验装置测得
(a)改进前 (b)改进后
1-磁力搅拌器;2-反应器;3-橡皮塞; 1-磁力搅拌器;2-锥形瓶;
4-三通活塞;4-量气管;6-水准瓶 3-三通活塞;4-皂泡量气管
Fig.1 Experimental device
图1 实验装置图
按图1()组装好装置用移液管取25mL水+5mLH2O2+10mLKI转动活塞校好开始液面读数读数时使转动活塞通,使量气管与三角锥瓶相5mL,记录时间t和量气
改进后的方法:按图1(b)组装好装置,取定量的过氧化氢溶液于反应器中,加入搅拌子,用注射器制造并调整出一个低位置的皂泡。低速开启搅拌器,用注射器快速注射KI溶液,记录下皂泡的初始位置随着反应的进行,可观察到皂泡的位置在上升,表明有氧气的产生,当皂泡上升2 m距离,记下第一个数据V1,之后每过2 m依次记下气压计的示数V2、V3、…Vt。
图1(a)是众多高校实验室测定氧化氢催化分解速率及半衰期的装置[10],本装置通过测定反应过程中产生的气体的体积随时间的变化来测定氧化氢催化分解速率。试验中为了测出氧气进行一定时间时产生的体积,要求水准瓶的液面与量气管液面保持同一水平。由于需要人手控制量气管液面和水准瓶液面保持一致,易出现不等压的情况,导致观察体积变化读数误差较大。
图1(b)为本文对实验装置进行了改进,在使用等压法的原理下,把水准瓶换成了皂泡量气管,并采用医用注射器注射催化剂,通过测量上升皂泡的位置随时间的变化来表示反应所产生的气体体积随时间变化的关系。改进的实验装置可避免过多的人手操作,无需控制水准瓶与量气管的液面保持水平,所以观察读数误差较水准瓶量气法小。装置简单易得,采用废旧的碱式滴定管,了环保理念。采取了针管注射的方法,避免了生成的氧气逸散问题。由于操作步骤少而且方便,故数据重复性较好
(a)装置a,T=21.7 ℃,CH2O2=1.16 mol/L
(b) 装置b,T=21.7 ℃,CH2O2=1.16 mol/L
Fig.2 ln(V-Vt) – t
图2 ln(V-Vt) – t图
图2(a)(b)分别是实验装置改进前、后 ln(V-Vt) – t图。
由图2可以看出,改进后的装置实验得出的数据有良好的线性和精确度。
测定过氧化氢催化分解速率,通过用皂泡量气管测定反应过程中产生的气体体积代替水准瓶量气法进行测定氧化氢催化分解速率的实验,避免过多人工操作及人工操作引起的误差。而且使用了注射器注射催化剂的方法,便于控制反应起始,读数误差较改进前小,能得到更精确的实验结果。常用的水准瓶量气法和刊报导的精密气压计量气法,本法能在较低的成本下,实现了方便、好等特点,适合在高校中推广参考文献(References)
[1] 汪丰云.安庆师范学院学报(自然科学版),2004,10(3):10-11.
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