的电极电势.pptVIP

由于两极间电解质浓度不同或电极上反应物的浓度不同的作用而产生电动势的电池称为浓差电池。 其净结果是一种物质从高浓度向低浓度的迁移。 （1）电极浓差电池: H2 (p1) → H2 (p2) (－)Pt│H2 (p1)│HCl(c)│ H2 (p2)│Pt(＋) (p1﹥p2) （2）电解质浓差电池:H+(c2) → H+(c1)(－) Pt│H2(p)│HCl(c1)‖HCl(c2)│H2(p)│Pt (＋) (c1﹤c2) 5. 浓差电池 电势-pH 图：以 pH 为横坐标，以电极电势 E 值为纵坐标作图。 以 pH 分别对E (H＋/H2) 和 E (O2/ H2O) 作图，得直线A 和B。整个 H2O 的电势－pH 图；就是由 A，B 两线和由这两条线将图分成的三部分构成，A线称为氢线，B 线称为氧线。 图 H2O体系的电势－pH图 14.4.3 电势-pH图及其应用 1. H2O 体系的电势－pH 图 氧化剂和还原剂在水中的稳定区间实测值比理论值偏差0.5V，A线、B线各向外推出0.5V，实际为a，b虚线。 F2／F－的电势－pH曲线位于氧线以上，因此F2与水激烈反应放出氧气；Na+／Na的电势－pH曲线位于氢线以下，故钠将与水激烈反应放出金属氢气。 图 F2-H2O，Na- H2O体系的电势－pH图 F2 + 2e－= 2 F－ Na＋ + e－= Na Na的稳定区 H2的稳定区 O2的稳定区 F2的稳定区 2. H2O 体系的电势－pH 图的应用 * * * 计算298K时，反应 Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ = 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O的标准平衡常数。 【解】E ? = E ?（Cr2O72-/Cr3+）－ E ?（Fe3+/Fe2+） =0.559（V） =1.33－0.771 K ? = 6.31×1046 反应正向进行程度很大。 例题 §14.3 元素电势图及其应用 元素电势图的应用 14.3.2 元素电势图 14.3.1 定义：用线段将把同一元素不同氧化数物质连接起来，按氧化数由高到低的顺序排列，在线段上写出其两端的氧化态所组成的电对的E ?值。 元素电势图分为两大类： EA?（A表示酸性溶液）表示溶液的pH＝0 EB?（B表示碱性溶液）表示溶液的pH＝14 14.3.1 元素电势图 14.3.2 元素电势图的应用 1. 计算未知电对的标准电极电势 ClO3–+ 6 H+ + 6 e– = Cl– + 3 H2O 1/2 Cl2 + e– = Cl– ClO3– + 6H+ + 5e– = 1/2 Cl2 + 3 H2 例题 【解】画出元素电势图 EA?/V EA?(Cu+/Cu) EA?(Cu2+/Cu+) 2Cu+ → Cu + Cu2+ 同一化合物中, 同一种元素的氧化态可以同 时向较高和较低氧化态转化的氧化还原反应 歧化反应 发生歧化反应的规律： 2. 判断歧化反应能否进行 EA?/V EA?(Cu+/Cu) EA?(Cu2+/Cu+) 2Cu+ → Cu + Cu2+ 发生歧化反应的规律： §14.4 能斯特方程及其应用 能斯特方程的应用 14.4.2 电势-pH图及其应用 14.4.3 能斯特方程 14.4.1 对于某一个任意的氧化还原反应（电池反应） 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 14.4.1 能斯特方程 1. 电动势的能斯特方程 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 2. 电极电势的能斯特方程 对于任意的电极反应：m 氧化型 + ne- = q 还原形 （1）电极反应中的物质若是离子用c/c?表示, 若为气体时，用相对分压表示。 例 Cl2(g) + 2e- 2Cl- 3. 应用能斯特方程时的注意事项： （2）若为固体或纯液体，不列入方程式 例 Zn2+ + 2e- Zn 例 Br2(l) + 2e- 2Br - （3）电极反应中，如有H+、OH-等其它离子参与反应，也应写入在方程式中。但溶剂(如H2O)不写入。 增大氧化型物质的浓度（或压力）或降低还原型物质的浓度（或压力），E值增大。 14.4.2 能斯特方程的应用 1. 溶质浓度和气体压