第七讲分子振动光谱之红外ir.pptVIP

2．傅里叶变换红外光谱仪 傅里叶变换红外法是利用干涉图的傅里叶变换来测量红外光谱的一种技术。 有多通道、高通量和波数测定准确度高三大优点。 它的测量速度快，灵敏度高，光谱质量好，有利于弱光谱的测定和时间分辩光谱的测定。 主要由光学探测和计算机两部分组成。光学部分大多数用迈克尔逊（Michelson）干涉仪，用干涉仪测得时域图（光强随时间变化的谱图）。 当光源发出一束光后，首先到达分束器，把光分成两束；一束透射到定镜，随后反射回分束器，到再反射入样品池；另一束经过分束器，反射到动镜，再反射回分束器，透过分束器与定镜来的光合在一起，形成干涉光透过样品池进入检测器。 图 傅里叶变换红外光谱仪原理图 由于动镜的不断运动，使两束光线的光程差随动镜移动距离的不同，呈周期性变化。因此在检测器上所接收到的讯号是以λ/2为周期变化的，如图（a）所示。 干涉仪由光源、动镜（M1）、定镜（M2）、分束器、检测器等组成。 I（x）—— 干涉光强度，是光程差x的函数； B（ν）—— 入射光强度，是频率ν的函数。 干涉光的讯号强度的变化可以用余弦函数表示： 图 干涉图 （a）单色光源干涉图 （b）多色光源干涉图 干涉信号强度是光程差和入射光频率的函数。 当光源发出的是多色光，干涉光强度应是各色单色光的叠加： 把样品放在检测器前，由于样品对某些频率的红外光吸收，使检测器接收到的干涉光强度发生变化，从而得到各种不同样品的干涉图，如图（b ）所示。 图 干涉图 （a）单色光源干涉图 （b）多色光源干涉图 上述干涉图是光强随动镜移动距离x的变化曲线，为了得到光强随频率变化的频域图，借助傅里叶变换函数： 这个变化过程比较复杂，是由计算机完成的，最后计算机控制的终端打印出与经典红外光谱仪同样的光强随频率变化的红外吸收光谱图。 用傅里叶变换红外光谱仪测量样品的红外光谱包括似下几个步骤。 1）分别收集背景（无样品时）的干涉图及样品干涉图。 2）分别通过傅里叶变换，将上述干涉图转化为单光束红外光谱。 3）经过计算，将样品的单光束光谱除以背景的单光束光谱，即得到样品的透射光谱或吸收光谱。 （三）试样的制备 根据材料的组成及状态，可以选用不同的样品制备方法。 1．固体样品的制备 常用的固体样品的制备方法主要有粉末法、糊状法、压片法和薄膜法。 （1）粉末法 把固体样品研磨至2μm左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，然后移至盐窗（KBr或KCl）上，待溶剂挥发后即形成一均匀薄层。 （2）糊状法 将颗粒直径小于2μm的粉末悬浮在吸收很低的糊剂中（液体石蜡、全卤化的烃类）。一般取5 mg左右的样品放在小型玛瑙研钵中，磨细成粉末，然后滴上几滴糊剂继续进行研磨，直至呈均匀的浆糊状。取一些糊状物放在可拆式样品槽的后窗片上，盖上间隔片，压上前窗片，使其成均匀薄层，即可测定。 （3）压片法 由于碱金属卤化物（如KCl、KBr、KI以及CsI等）加压后变成可塑物，并在中红外区完全透明，因而被广泛用于固体样品的制备。 将固体样品约3 mg放在研钵中，加入约300 mg的KBr或KCl，混合研磨均匀，使其粒度达到2.5μm以下。将磨好的混合物倒入压模中，加压（500~1000 MPa）5 min左右，就可得到厚约0.8 mm的透明薄片。 （4）薄膜法 某些固体样品不能用前述方法制样时，也可以制成薄膜来测定。根据样品的物理性质，而有不同的制备薄膜的方法： 1）剥离薄片。有些矿物如云母是以薄层状存在，小心剥离出厚度适当的薄片（10～150μm），即可直接用于红外光谱的测绘。如用胶粘带，可以剥离出1～10μm的薄片，有机高分子材料常常制成薄膜，作红外光谱测定时只需直接取用。 2）熔融法。对于一些熔点较低，熔融时不发生分解、升华和其他化学、物理变化的物质，例如低熔点的蜡、沥青等，只需把少许样品放在盐窗上，用电炉或红外灯加热样品，待其熔化后直接压制成薄膜。 3）溶液法。这一方法的实质是将样品溶于低沸点溶剂中，而后取其溶液，滴在成膜介质（如水银、平板玻璃等）上，使溶剂蒸发成膜。 2．液体制样法 液体制样常用的方法主要有： （1）液体池法。沸点较低，挥发性较大的试样，右注入封闭液体池中，液层厚长一般为0.01～1 mm。 （2）液膜法。沸点较高的试样，直接滴在两块盐片（KBr或KCl）之间，形成液膜。 3．气体制样法 对于气体样品，常将气体充于气体槽中进行测量。气体槽是一直径约为40 mm，长100mm的玻璃筒，