第六章 芳香烃(aromatic hydrocarbons).pptVIP

第六章 芳香烃(Aromatic hydrocarbons) 6.1　苯的结构 6.2　单环芳烃的构造异构和命名 6.3　单环芳烃的来源和制备 6.4　单环芳烃的物理性质 6.5　单环芳烃的化学性质 6.6　苯环上亲电取代反应的定位规律 引　言 在化学发展初期，人们从天然的香树脂和香精油中提练出一类碳氢化合物，它们的组成和性质与一般的脂肪族化合物明显不同，由于都具有芳香气味，因此，就把它们称作芳香烃；后来又发现，这类化合物都含有苯环，因此，就把苯及其衍生物称作芳香烃。 随着有机化学的发展，人们研究又发现，有些化合物虽然含有苯环，却没有芳香气味，有的甚至带有令人难闻的气味；而有的化合物虽然不含有苯环，但却具有含苯环化合物的共同特性，即所谓的芳香性。 因此，现在看来，芳香烃这一名词已失去了它原来的含意，单凭“芳香气味”来划分芳香烃是不科学的。那么，现在所说的芳香烃是什么类型的化合物呢？比较科学的定义是： 芳香烃的分类 芳香烃：是指在性质上虽然高度不饱和，但却不象烯烃那样易发生亲电加成和氧化反应，而是易发生亲电取代反应。在结构上符合休克尔(Huckel)规则的碳氢化合物及其衍生物。 6.1 苯的结构 单环芳烃是指苯及其衍生物，苯是单环芳烃的母体。因此，要掌单环芳烃的结构及其性质，首先应从苯的结构入手。 1. 凯库勒结构式 19世纪，科学家们还不能用现代仪器直接测定化合物结构。 (1)苯是1825年由法拉第（英）首先在煤气中发现的。 (2)1834年劳伦和日拉尔通过实验测得苯的分子式为C6H6。 (3)苯及其衍生物与许多试剂反应时，无论怎样反应，产物中都至少含有6个碳，这说明在单环芳烃中，含有一个由6个碳组成的稳定基团。 当时，许多科学家们提出了很多设想，来建立苯的分子结构模型，但都不理想。 (4)德国著名的化学家凯库勒（Kehule)也在从事苯的结构研究。 苯环结构的提出 他先后提出了好多模型，但都不满意。 最后，提出了环己三烯型结构，又称作凯库勒式。 苯的结构 环己三烯的结构解释不了有些实验实事。 (1)邻位二取代应有两种，可实际只有一种。 (2)解释不了特殊的稳定性。 虽然高度不饱和，但在室温下却不能与溴和KMnO4反应。 (3)解释不了为什么是正六边形。 苯的结构 现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边形结构，键角都是120°，碳碳键长都是0.139nm。图示如下： 2. 杂化轨道理论 2.杂化轨道理论认为： 苯环上 的碳都 是SP2 杂化。 存在一个　 环状大?键。 由于每个C－C键之间的?键 成分是相同的，所以，键长 是相等的。 3. 分子轨道理论 分子轨道理论认为，分子中六个P轨道通过线性组合，生成六个π分子轨道，其中三个成键轨道，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个π电子填入三个成键轨道中，其能量比原子轨道低，所以体系能量较低，使苯分子趋于稳定。 苯的分子轨道形态 基态时，苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果。 从氢化热看苯的稳定性 苯的稳定化能（离域能或共轭能）为： E=359.1－208.4=150.7KJ/mol (1,3－丁二烯是15KJ/mol，1,3－戊二烯是28KJ/mol。) 6.2 单环芳烃的构造异构和命名 1.苯环无异构现象，但当环上连有烷基取代基时，有构造异构，命名时以苯为母体，称为某基苯。 2.当苯环上连有多个相同的取代基时，由于它们在环上相对位置的不同，可以产生位置异构。如： 单环芳烃的命名 连有三个相同的烃基，习惯命名法用“连、偏、均”来区别。 3.当苯环上连有官能团或复杂的烃基，命名时，常把苯环看作取代基，官能团或复杂的烃为母体。如： 单环芳烃的命名 再如： 命名(补充内容) 4.当芳环上同时连有多个取代基或官能团时，命名的规则为： (1)当苯环上只连的是R-、-NO2、-X取代基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。取代基编号的优先顺序为－R＞－X＞－NO2，命名时，优先的放后边。 单环芳烃的命名 (2)当苯环上连有多个官能团时，以优先的官能团为母体，从该官能团开始编号，其它的为取代基。命名时，取代基按次序规则中的顺序，优先的放后边。 官能团优先顺序为：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2） 两个优先顺序的区别 官能团优先顺序与取代基优先顺序的区别： 官能团优先顺序处理的是以谁作母体、从谁开始编号的问题。 取代基优先顺序主要用于判断化合物的构型、解决命名时取代基谁放前、谁放后的问题。 6.3　单环芳烃的来源和制法 （自学） 6.4 单环芳烃的物理性质 (1)状态：一般为