磷改性MCM-22分子筛上苯与1-十二烯烷基化合成十二烷基苯.pdfVIP

第 29卷 第 9期 催 化 学 报 2008年 9月 V01．29N0．9 ChineseJournalofCatalysis September2008 研 究论文 ：889～894 文章编号 2008)09-088906 磷改性 MCM．22分子筛上苯与 1．十二烯 烷基化合成十二烷基苯 田 玲， 李建伟， 李英霞， 陈标华 (北京化工大学化X-资源有效利用国家重点实验室，北京 100029) 摘要 ：采用浸渍法制备 了一系列用于苯和 1一十二烯烷基化合成十二烷基苯的磷改性 MCM一22分子筛 ，以x射线衍射 (XRD) 和固体 27A1、3lp核磁共振，N 吸附，氨程序升温脱附(NH3一TPD)，热重 (TG)和红外光谱 (FT—IR)等表征技术，结合固定床连 续流动反应器 中的性能评价 ，较为系统地研究 了磷 改性对 MCM一22分子筛 的结构 、表面酸性及其烷基化催化性能 的影 响．结 果表 明，用磷改性 MCM22分子筛虽然不会影响分子筛的晶体结构，但是会破坏分子筛上 的 一0一Al键 ，使部分 四配位铝转 化为六配位铝 ．由于聚合态的磷酸盐可能与 A1发生键合 ，多聚态磷酸盐数量随着磷含量的增加而增多，从而改变 了分子筛的 孔道大小和酸性，使得强酸减少 ，弱酸增多，酸强度降低 ，总酸量和 B酸 中心数随着磷含量的增加呈现先增后减 的规律 ，L酸 减少 ．适当的磷含量有利于提高MCM一22分子筛对苯与 1一十二烯烷基化反应的催化选择性和稳定性，改性磷含量为 0．5％左 右时产物 2一十二烷基苯收率最高 ． 关键词 ：MCM一22分子筛 ；磷改性 ；苯 ；1一十二烯 ；烷基化 中图分类号 ：0643／TQ423 文献标识码 ：A SynthesisofD0decylbenzenewith Benzeneand 1-Dodeceneover M CM -22ZeoliteM odifiedwith Phosphorus TIANLing，LIJianwei ，LIYingxia，CHEN Biaohua (StateKeyLaboratoryofChemicalResourcesEngineering，BeOingUniversityofChernicalTechnology，Belling100029，China) Abstract：A seriesofMCM一22zeolitecatalystsmodifiedwith phosphoruswereprepared by incipientwetness impregnation．TheeffectsofphosphorusonthestructureandacidityoftheMCM一22werestudiedusingX—ray powderdiffraction，solid—state Aiand 31P nuclearmagneticresonance，N，adsorption，temperature—pro— grammeddesorptionofammonia，thermogravimetryandIR spectroscopyofadsorbedpyridine．Thealkylationof benzenewith l—dodecenetoform dodecvlbenzenewasevaluatedinafixed—bedreactor．Theresultsshowedthat thecrystalstructurewasintactaftermodification，buttherewaspartialbreakingoftheAl—