F r i e d l f i n d e r反应合成 3 . 甲基. 6, 7 . 二 甲氧基. 2 . 喹啉 甲酸.pdfVIP

第 27卷第 7期 钟文添等 ：Friedlander反应合成 3一甲基一6，7-二 甲氧基一2一喹啉 甲酸 415 一试…剂…介绍一’i 化学试剂，2005，27(7)，415～416；444 Friedlfinder反应合成 3．甲基．6，7．二 甲氧基．2．喹啉 甲酸 钟文添 ，杨定乔 ，郭维，张春丽 (华南师范大学 化学与环境学 院，广东 广州 510631) 摘要 ：采用从天然产物 中的提取物藜芦醛为起始原料 ，经过硝化 、还原得到邻 氨基藜芦醛 ，再在 乙醇钠 的催化 下，与 2一丁 酮酸发生 Friedlander缩合反应 ，合成 了新化合物 3一甲基．6，7-二 甲氧基一2一喹啉 甲酸。通过 HNMR、IR、UV、MS表征 了新化 合物 的结构 。 关键词 ：邻氨基藜芦醛 ；2-丁酮酸 ；3．甲基一6，7-二 甲氧基．2．喹啉 甲酸 ；Friedlander缩合反应 中图分类号 ：0626．323；O621．3 文献标识码 ：A 文章编号：0258—3283(2005)07—0415．02 喹啉环在 天然产物和药理活性物质 中表现 出 洗涤粗产品，用 95％的乙醇重结 晶，得 到 1．5g黄 了非常广 阔的生物活性 。许多具有生物活性 的喹 色针状晶体 (1)，产率 60％，m．P．132～l33℃ (文 啉呈现 出抗哮喘 【1．2J、抑菌 3【J和抗病毒lJ等性质 。 献 值 ：l32℃)。 为寻找新 的具有药理活性 的化合物 ，我们利用邻 1．3 邻氨基藜芦醛 (2)的制备 氨基藜芦醛与 a．位有活泼亚 甲基 的醛或酮发 生 依次往 25mL圆底烧瓶 中加入 5mL乙醇 ，5mL Friedlander缩 合反 应 [5,6J，合 成 了新 的喹啉 衍生 乙酸和 3mL水 ，然后加入研细 的邻硝基藜芦醛粉 物 ，反应收率较高 ，特别适用于制备 2，3位上有取 末 0．43g(2mmo1)和铁粉0．826g(15mmo1)，再滴加2 代基 的喹啉衍生物 。合成路线如下 。 滴浓 HCl，常温搅拌反应 30min。减压抽滤后 ，除 。 ：sC，cO。，x，~、，、／NCH。尝 去过量 的铁粉 ，收集滤液 ，滤液 为橙 红色 。加 入 20mL水稀释滤液 ，用 CH2CI2(20mL×3)萃取 ，萃取 液为深黄色 ，合并有机层后依次用饱和 NaHCO o CHo 0 o 丫丫 cH， Hc0M N 可 丽 Hc0 c00¨H 溶液 (30mL×2)和水 (20mL×3)洗 涤。加入无水 Na2SO4干燥 ，过滤 ，浓缩 ，得 到残 留物进 行柱层析 (洗脱液 ：乙酸乙酯：石油醚=l：2)分离 ，得到 0．23g 1 实验部分 黄色油状液体产物 2，产率 62％。 1．1 主要仪器与试剂 1．4 3．甲基．6，7-二 甲氧基．2．喹啉 甲酸 (3)的合成 xT4双 目电子显微熔 点仪 (温度计未校正)； 将 0．2089g(1．1mmo1)邻 氨 基 藜 芦 醛 和 Perkin．Elmer1730FF—IR红外光谱仪 (液膜法)；日 0．1l65g(1．1mmo1)2．丁酮酸溶于 4mL绝对无水 乙 本岛津 UV．240紫外光谱仪 ；Inona500MHz核磁共 醇 中，然后加入 4mL乙醇钠溶液 (由金属钠 0．1g 振仪 (TMS为 内标 ，CDCI为溶剂)；Shimadzu