2008高等物理化学.docVIP

中国科学院长春应用化学研究所 二00八年攻读博士学位研究生入学考试 高等物理化学试题 单项选择题（每题2分，共20分） 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？ (A) p (B) V (C) T,U (D) T, p 体系经历一个不可逆循环后（ ）） ，起始时容器内不含C和D，则该反应在298K 时的为 ( ) (A) (B) 8 (C) 10.67 (D) 16 NaCl 稀溶液的摩尔电导率与Na+,Cl- 的淌度U+,U- 之间的关系为（ ） (A) (B) (C) (D) 当发生极化现象时，两电极的电极将发生何种变化（ ） (A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (Ｃ) 析出铜 (Ｄ)铜电极溶解 明矾净水的主要原理是（ ） (A) 电解质对熔胶的稳定作用 (B) 熔胶的相互聚沉作用 (C) 对电解质的敏化作用 (D) 电解质的对抗作用 填空题(体系对环境作功为正)之差为：（ ）J 5molN2气 (298K， 5×105Pa) 5molN2气 (298K，1×105Pa) 将NH4Cl（s）置于抽空容器中，加热到597K，使NH4Cl（s）分解， NH4Cl（s）= NH3（g） + HCl（g）达到平衡时系统总压为100kPa，则热力学标准平衡常数Kp0为（ ） 在288K，1molNaOH溶液在4.559mol水中溶液上蒸气压为0.596kPa，在此温度下纯水的蒸气压为1.705kPa，则溶液中水的化学势与纯水的化学势之差是（ ） 最能反映出微观粒子具有波粒二象性的表达式（ ） NaCl水溶液和定压纯水经半透膜达成渗透平衡，该体系的自由度为（ ） 简答题（每题5分，共30分） 目前一种绿色能源成为世界各国科学家研究的热点，是以液态的甲醇和空气为燃料，产物只有CO2和H2O，因此对环境的污染与其他电池相比要少的多，但是其离产业化还有一定的距离，因需要贵重金属作为催化剂试。写出此电极的阴极与阳极反应及电池的总反应。 以电解池为例解析什么为超电势。举例说明超电势的利与弊。 热力学和动力学是物理化学的两大重要部分，分别阐述它们各自的研究目的和任务。 写出薛定额方程，并指明此本征方程的本征态和本征值为什么。 分子中具有哪几种运动形式，分子光谱涉及到哪几种。 指出朗格谬尔吸附与BET吸附公式并说明二者有何差别；试说明BET吸附公式在催化剂表征中的作用。 计算题（每题10分，共30分） 气相反应的反应历程为： 试证明反应的动力学方程为 某一气相反应： 已知在298K时，k1=0.21s-1, k2=5×10-9Pa-1·S-1，当温度升至310K时，k1 和k2值均增加1倍，试求 298K时平衡常数Kp 正、逆反应的实验活化能 反应的 在298K，A的起始压力为101.325kPa，若使总压力达到151.99kPa时，需多少时间 25℃时，电池Zn(s) | ZnCl2 (b＝0.555mol·kg-1) | AgCl(s) | Ag(s) 的电动势E＝1.015V， (( E/(T)p = －4.02×10-4 V·K－1。已知E?(Zn2+/Zn)＝-0.7630V, E?(AgCl/Ag,Cl-)=0.2220V。 (1) 写出电池反应。 (2) 求上述反应的平衡常数K?。 (3) 求电解质溶液ZnCl2的平均活度系数。 第 1 页 共 4 页