第13章 杂环.ppt

小结：单杂环化合物的化学性质 1. 芳香性： 4. 加成反应； 2. 亲电取代； 卤代、硝化、磺化反应等； 均可加H2；呋喃可发生1，4-加成； 3. 亲核取代： 吡啶能发生亲核取代，主要在α-位； 位置 五元杂环： 六元杂环： α-位 都具有芳香性； 5. 酸碱性： 吡咯有酸性，吡啶有碱性。 β-位 第四节 重要的杂环衍生物 1.α-呋喃甲醛(糠醛) 易发生氧化、还原、歧化、聚合等反应。 性质： 与苯甲醛结构类似，表现出无α-H的醛的性质。 制备： 重要的杂环衍生物 1.α-呋喃甲醛(糠醛) 糠醛的性质： （糠醇） （糠酸） 糠醛的用途： H2 ,CuO · Cr2O3 150 ℃，10MPa 浓OH- KMnO4 中性或碱性 CH3CHO 稀碱 / △ * * * * * * 第十二章 杂环化合物及生物碱 杂环化合物的分类和命名 单杂环化合物的构性相关分析 单杂环化合物的性质 重要的杂环衍生物的性质 生物碱 O S N 分子中含有碳原子和其它非碳原子共同组成的、的环状化合物。 杂环化合物在自然界中分布很广 如：叶绿素、血红素、核酸等等 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 常见的杂原子：O 、S 、N等 杂环化合物概念： O O 内酯 O NH 内酰胺 O O O 环状酸酐 CH2—CH2 O 环氧化合物 注意：下列化合物不属于杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 芳香 杂环 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 O S N N N N N N N N N N NH2 H 杂环化合物的命名 1.译音命名法 系统命名法 译音命名法 吲哚 indole 喹啉 quinoline N N 规则： ① 母体名称 呋喃 furan 噻吩 thiophene 吡咯 pyrrol 吡啶 pyridine 吡喃 Pyran ② 编号： a、让杂原子的位次尽可能小； N OH N -CH3 N CH3 2 3 4 1 5 N-甲基吡咯 (1-甲基吡咯) 3-甲基吡啶 (β-甲基吡啶) 1 2 3 4 5 6 α β 8-羟基喹啉 2 3 4 5 6 7 8 1 b、环中不同杂原的编号顺序：O — S — N 杂环化合物的命名 2-乙基呋喃 (α-乙基呋喃) 2 3 4 1 5 2,4-二甲基噻吩 2 3 4 1 5 N S CH3- 1 2 3 4 5 5-甲基噻唑 1 2 3 4 5 7 8 9 6 6-氨基-2-羟基嘌呤 N N N N NH2 H HO ③ 杂环上有-COOH、-CHO、-SO3H 等基团时，将杂环当取代基看。 α-呋喃甲醛 ( 糠醛 ) α-噻吩磺酸 —SO3H S β-吡啶甲酸（烟酸） O —CHO N －CH2COOH 3-吲哚乙酸 β-吲哚乙酸 3 2 4 5 6 7 1 常见杂环的结构和名称：P321 杂环化合物的命名 α β βα α 第二节 单环杂环化合物的构性相关分析 一、五元杂环的构性相关分析 呋喃 furan 噻吩 thiophene 吡咯 pyrrol N 吡咯 ·· H · · · · · · N —H S 噻吩 ·· · · · · · · · · S 均具有芳香性 SP2杂化 2P 不等性SP2杂化 3P O 呋喃 ·· · · · · · · · · O 不等性SP2杂化 2P 五元杂环的构性相关分析 N: O: S: 呋喃、吡咯、噻吩的性质： 1. 亲电取代： 卤代、硝化、磺化、傅-克反应等 芳香性大小： ＞ ＞ ＞ 五元杂环的构性相关分析 亲电取代活性： 都比苯容易发生亲电取代反应。 O S N H ·· ·· ·· O S N H ·· ·· ·· O 、 N 、 S 电负性： 3.5 3.0 2.6 亲电取代活性次序： 亲电取代位置： 主要在α-位 诱导效应： 共轭效应： O N S N O S N贡献电子最多，O其次，S最少。 呋喃、吡咯、噻吩的性质 ·· ·· ·· 0.00 α-位 2. 加成反应 如：加H2 、 1，4-加成等 3. 吡咯 N 吡咯 ·· H · · · · · · N —H →显弱酸性 呋喃、吡咯、噻吩的性质 1. 亲电取代：α-位 O S N H ·· ·· ·· 卤代、硝化、磺化、傅-克反应等 二、六元杂环的构性相关分析 7N： 1S2 2S2 2P3 ＜ 吡啶 · · · · · · · · N ↑↓ ↑ ↑ SP2杂化 不等性SP2杂化 ↑ 2P