5-4-蒽醌.pptVIP

第四节 醌类成分分析 例 枳实导滞丸 ChP 【鉴别】 （二）升华法 游离蒽醌衍生物多具升华 性，常压下加热升华而不分解 例 牛黄解毒丸 ChP 【鉴别】 （三）TLC法 吸附剂 硅胶 例 防风通圣丸【鉴别】 ChP 例　牛黄解毒片中大黄游离蒽醌的测定 *先用酸水解成游离蒽醌，再用 有机溶剂提取，碱化显色，得 总蒽醌含量，减去游离蒽醌量 例 天麻首乌片 ChP 【鉴别】（1）取本品20片，除去包衣，研 碎，加乙醚20mL，振摇10分钟，放置20分钟，滤过，滤液呈黄色，取滤液10mL，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液5mL，轻轻振摇，水层显 红色，再加稀盐酸5mL，使水层呈酸性，振摇 后水层由红色变为无色。（何首乌） 天麻、何首乌等14味 提取 红色 枳实、大黄、黄连、黄芩、六神曲、 白术、茯苓、泽泻 升华温度随酸性的增强而升高 例 大黄流浸膏 ChP 【鉴别】（2）取本品1mL，置瓷坩埚中， 在水浴上蒸干后，坩埚上覆以载玻片，置石 棉网上直火徐徐加热，至载玻片上呈现升华 物后，取下载玻片，放冷，置显微镜下观察， 有菱形针状、羽状和不规则晶体，滴加氢氧 化钠试液，结晶溶解，溶液显紫红色。 大黄酚（ 124℃ ） 芦荟大黄素（ 185℃） 大黄素甲醚（124℃） 大黄酸（210℃） 升华 红色 （大黄） 菱状针晶 羽状结晶 展开剂 *含水或甲醇 适用于蒽醌苷类 *不或少含水或甲醇 适用于蒽醌苷元 显色方法 观察色斑（黄 或橙 、红） UV灯下观察荧光（蒽醌类多有荧光） 碱性试剂（红 ~ 紫红） 氨气熏（红 ~ 紫红） 醋酸镁-甲醇液（橙 、紫 、蓝 ） 红 黄 橙 红 紫红 红 紫红 橙 紫 蓝 提取8h 溶解 溶解、浓缩 点样 H+ 苯-甲酸乙酯-甲醇-甲酸-水 (6 : 2 : 0.4 : 0.1 : 1) 正己烷-石油醚-甲酸乙酯- 甲酸-水(6 : 2 : 3 : 0.2 : 1) 黄斑 红斑 （大黄） 四、含量测定 NaOH-NH4OH 1. 游离蒽醌的测定 有机溶剂提取 红色 平均片重 100.0mL△4h 水洗 萃取、显色 除氯仿 放置1h 对照品对照（1,8－二羟基蒽醌） （游离蒽醌） 大黄 2. 结合蒽醌（苷）的测定 *取提取游离蒽醌后的样品溶液， 酸水解，碱化显色测定 * 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones 一、概述 蒽醌 包括还原产物蒽酚、蒽酮 和二聚物二蒽酮、二蒽醌 菲醌 决定丹参类药材的质量 苯醌 很少作为有效成分 萘醌 1,2和1,4二种类型 二、结构特征及理化性质 （一）结构特征 苯醌 对苯醌 邻苯醌 √ 2,6-二甲氧基苯醌 黄精醌 （凤尾草） 萘醌 α-（1,4）萘醌 √ 蓝雪醌 胡桃醌 结核黄素 紫草素 菲醌 邻醌 对醌 丹参酮ⅡA 落羽松酮 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α α α α β β β β 蒽醌 泻下、抗菌、健胃、利尿、抗肿瘤 芦荟大黄素 大黄酸 大黄素甲醚 茜草素 番泻苷A 蒽醌 蒽酮 蒽酚 （还原） 蒽酚和蒽酮是 蒽醌的还原态 （二）理化性质 1. 物理性状 酚羟基越多颜色越深 （1）有色结晶 （2）升华性和挥发性 游离醌类具有升华性 萘醌和苯醌并有挥发性 （3）溶解性 游离蒽醌 OH- 盐 H+ + 糖 苷 易溶于热水、 甲醇、乙醇 难溶于水 易溶于有机溶剂 易溶于水 难溶于有机溶剂 2. 酸碱性 具酚羟基取代时　弱酸性 茜草素 pKa11.5 pKa7.6 *酚羟基位置 β-OH ＞α-OH *有羧基取代　　酸性↑ ＞ ＞ *酚羟基个数↑　酸性↑ 大黄酚 大黄酸 大黄素 茜草素 ＞ ＜ ∨ 3. 显色反应 （1）碱性条件下的呈色反应 含羟基蒽醌类遇碱显红色 （Borntrager反应） ¨ 羟基蒽醌类 绿 蓝 紫 红 OH- H+ （褪色或析出沉淀） Borntrager反应 ¨ α-羟基蒽醌 红色 β-羟基蒽醌 橙 红 ~ 还原型的蒽酚或蒽酮遇碱不立即呈红色，被氧化为蒽醌后才显红色。 蒽酚 蒽酮 （H2