热喷涂球磨法制备超细铜锌粉.doc

热喷涂球磨法制备超细铜锌粉 冯拉俊,刘毅辉 材　料　科　学　与　工　程　学　报/ 【摘　要】　本文将热喷涂法与机械球磨法相结合,提出一种新的超细铜锌粉末的制备方法。讨论了热喷涂工艺参数、球磨时间、球磨助剂、热处理条件对粉末性质的影响,并采用扫描电镜法、X射线衍射法、筛分法对粉末的粒度、形貌、成分等进行了分析,得出最佳工艺参数。该方法可以制备出粒度分布均匀、性质稳定、粒度为200~500nm的超细铜锌粉末。 【关键词】　超细铜锌粉;热喷涂;机械球磨;退火;粒度 1　引　言 超细铜锌合金粉是指粒度小于1μm的铜锌合金粉末,它具有常规合金粉末所不具备的新特性,因而广泛地应用于金属和非金属的表面导电涂层,制作导电浆料及复合材料,印刷包装,粉末冶金等行业[1]。尤其值得注意的是超细铜锌合金粉在凹版印刷中得到了越来越广泛的应用,并且产量和需求量呈逐年上升的趋势。传统的铜锌粉的生产多采用化学法以及电解铜、锌熔炼法[2],近年来也有采用喷雾法制备铜锌合金粉的报道。这些方法在实际生产中一般都存在成本高、污染环境等问题,因此在推广过程中有一定的困难。热喷涂+机械球磨法是一种新的超细粉末制备方法,它操作简单、成本相对较低,因此具有非常广阔的应用前景。该方法将热喷涂工艺与机械球磨工艺结合起来,同时采用铜锌合金的退火软化处理,构成了完整的超细合金粉的生产工艺。其主要工艺流程为:以黄铜丝为原料,采用热喷涂法制备出粗铜锌合金粉末,然后采用机械球磨法将合金粉末破碎、磨细,在粉末达到一定的粒度以后,采用退火热处理以降低颗粒的硬度[3],然后再磨,两种工艺交替进行,并且在球磨过程中进行适当的分级[4],最终得到分布均匀,性质稳定的超细铜锌合金粉末。 2　实验方法 2.1　原料 本实验原料为工业黄铜H80(含铜80%,含锌20%),氧气,乙炔,氩气。 2.2　实验仪器及试剂 主要仪器:QX-I型火焰线材喷涂枪,SQ-A型球磨机,RJM-2.8-10茂福炉,DGB2003台式干燥箱,400目标准检验筛,1801 V50电子分析天平。主要试剂:硬脂酸,水杨酰胺,氨基磺酸,苯骈三氮唑,OP-10乳化剂,油酸,亚硝酸钠,无水碳酸钠。 2.3　实验过程 2.3.1　铜锌粉的制备　　以H80黄铜丝为原料,采用QX-I型火焰线材喷涂枪产生的氧炔焰(氧气0. 5Mpa,乙炔0.1Mpa)将铜丝熔融,喷涂产物用装有水的不锈钢桶收集。收集的产品冷却后干燥,除去水分,即可得到粒度多为60~70μm的粗铜锌合金粉末。 2.3.2　铜锌粉的机械球磨　　喷涂法制备的粉末粒度较大,可以采用机械球磨法将粉末进一步细化。本球磨试验使用的设备为SQ-A型球磨机,各工艺参数见表1。 本试验采用传统的湿磨工艺,球磨介质为蒸馏水,并且加入一定量的球磨助剂及缓蚀剂。磨球为大中小三种直径的不锈钢球,其配比可通过理论计算确定。每次球磨时间最长为24小时,其间每4小时取样一次。取出的试样分别用自来水和蒸馏水清洗2~3次,除去球磨助剂,然后在烘箱中将试样烘干,保存在干燥密闭容器中。 2.3.3　铜锌粉末的热处理　　采用机械球磨法粉末研磨一定的时间后,粉末颗粒明显细化,但是随着粒度的减小,颗粒的硬度增大,致使球磨效率降低。另外当粉末破碎到一定程度以后,由于颗粒的表面积增大,表面自由能增加,它们会重新聚集以降低表面能。采用热处理方法将铜锌粉退火处理,可以降低其硬度,改善表面状态,使粉末可以进一步球磨细化。热处理的各种工艺参数为:温度450°C,保温2小时,阶梯式升温,随炉冷却,物料湿度7%,保护气氛为氩气。 3　结果与讨论 3.1　热喷涂法制备铜锌粉末形貌分析 在本试验中,利用氧乙炔焰的高温熔融作用将黄铜丝熔化并且经气体雾化后,由于没有形成涂层所必需的基体,金属熔融产物经水急速冷却后以粉末的形式存在[5],最终可得到铜锌合金粉末。图1为火焰喷涂法制备的铜锌粉末的SEM照片。观察可知,粉末多为片状,其粒度分布不均匀,尺寸分布宽。由于粉末粒度较大,颗粒间的团聚不明显。 3.2　球磨工艺对铜锌粉性质的影响 球磨助剂对球磨的效果有着很大的影响,它可以改变粉末的表面性质,改善粉末外观,提高球磨效率,同时也能使粉末的团聚大大减弱[6]。实验结果表明,硬脂酸、水杨酰胺、氨基磺酸等都能改善粉末的性质,尤其硬脂酸的作用效果最好。以硬脂酸作为球磨助剂,可以使它与粉末结合而在表面形成有机物层,利用长碳链的空间位阻效应阻止粉末的重新聚合,并且改变粉末的润湿性,因此能得到分散较为均匀,团聚程度轻,并且具有一定光亮度和色度的铜锌粉末[7]。 球磨后铜锌粉末的SEM照片如图2、3所示。图2中粉末大颗粒基体上粘附有大量的微细颗粒,并且微细颗粒之间的团聚严重,粉末粒度分布极不均匀。粉末的形状不规则,多以鳞片状存在。图3中的粉末以微细颗粒为主。虽然这些微