第6章：氧化物还原熔炼反应1.pptVIP

6.6.2 SiO2的还原 (SiO2 )＋2[C]＝[ Si ]＋2CO ?G?＝586050－386.79T 分配系数： （高炉内aC ＝1） 由上式可得LSi的影响因素： 1) 温度。还原反应是强吸热的，K随温度的升高增加很大，所以温度对Lsi有很大影响，一般来说，熔渣组成一定时，生铁的含Si量就决定于温度。 6.6.2 SiO2的还原 (SiO2 )＋2[C]＝[ Si ]＋2CO ?G?＝586050－386.79T 2) 熔体组成。 fsi：生铁的C, P, Ni均能提高fsi，但C的作用最大，可是C常在生铁中呈饱和浓度，故fsi变化不大。 ?SiO2：熔渣的碱度对?SiO2影响较大。碱度增加，?SiO2降低，因而Lsi降低。 Al2O3是两性氧化物。 在低碱度时， Al2O3显碱性。其浓度增加，?SiO2?，使Lsi?。 在高碱度时， Al2O3显酸性。其浓度增加，?SiO2?，使Lsi?。 因此，在高炉内，控制生铁的含Si量主要是温度和熔渣的碱度。高温、低碱度有利于SiO2的还原。 例题：P456（热力学计算问题） 6.6.3 MnO的还原（其它氧化物的还原） 自学 例题P459-460 本节总结： 高炉冶炼过程中，高炉上部温度低，主要进行间接还原；高炉下部温度高，一些较难还原的氧化物，可被固体碳或碳饱和铁水还原。通过炉渣成分的控制，决定了铁水的成分和元素的回收率。 由于这些直接还原反应中，参加反应的碳是纯固体碳或铁液中饱和碳，而炉缸中PCO基本不变。因此，渣金间反应进行的程度，或其分配系数主要决定于铁水中元素和熔渣中有关氧化物的活度、以及炉缸的温度。 (MO) +[C]＝[M ] + CO 本节总结： (MO) +[C]＝[M ] + CO 炉缸温度越高，各元素还原进入铁水的量就越多； 炉渣碱度提高，碱性氧化物还原的量越多，而酸性氧化物（SiO2、P2O5）还原的量就越少。 在高炉碱度条件下（0.9－1.2），P、Cu、Ni的氧化物全部还原，不能控制其分配系数，只能限制其入炉量。 6.7 高炉冶炼脱硫反应 高炉的脱硫是整个钢铁生产中重要的脱硫环节。 硫的来源：矿石、焦炭、熔剂和喷吹燃料中的硫分。炉料中焦炭带入的硫最多，占60％～80％。 冶炼每吨生铁由炉料带入的总硫量称硫负荷：4-8kg/t铁 气化脱硫：小于10% 熔渣脱硫：85% 6.7.1 熔渣脱硫热力学 本节内容可与硫容量一节联系（P303－307）。 分子反应式： 离子反应式： [S]+(CaO)=（CaS）+[O] [S]+（O2-）=（S2-）+[O] 由于熔渣中CaO、CaS活度难于单独测定，人们倾向于从实践数据或从硫容量求得硫分配比的经验式。但利用上述硫分配比公式可分析熔渣脱硫的热力学条件。 温度：脱硫反应吸热。T ? ， K ?，则LS?。但更主要的是可造出高碱度、流动性好的渣。 组成： 碱度：高碱度，可使?S?，则LS?；但R过高，高熔点质点CaO增多，渣黏度增大，流动性差。渣量大。焦比高，影响经济、技术指标。 渣中FeO： wFeO ?，wO ?；另外， ， fO ?，则知LS ?。 金属熔体：铁液中C、Si、P等可使 fS ?，则LS ?。 可归结为：高温、高碱度、低氧化性（或还原性）、大渣量。 （“三高一低”） 6.7.1 熔渣脱硫动力学 渣铁间脱硫反应为液-液相反应，可应用双膜理论分析熔渣脱硫反应动力学。 [S]+(CaO)=（CaS）+[O] 组成环节： 碱度较高的强还原性气氛下，（CaO）、[O]的扩散可忽略。 CaS扩散控速： Ls c(S)，则简化为 质量分数浓度： P472 本章作业：6,21,23 6 氧化物还原熔炼反应 火法冶金过程中一般采用还原方法从氧化物矿石中提取金属。按照工业上采用的还原剂种类不同，可将还原过程分为三类： 用可燃气体作还原剂的间接还原法：CO、H2； 用固体碳作还原剂的直接还原法：C； 用金属作还原剂的金