第一章气体.pptVIP

第一章 气体的pVT性质 基本要求： 1.理解和会用理想气体状态方程（包括 混合物） 2.理解范德华方程 3.理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、 对比参数的概念 4.理解对应状态原理 第一章 气体的 pVT 性质 物理化学中主要讨论气体的状态方程： n 确定：f ( p, V, T ) = 0 n 不确定：f ( p, V, T, n ) = 0 2. 理想气体模型 (1)据pV=nRT ，n、T一定时，p→∞ ，V→0 说明：分子本身不占体积 (2)据p=nRT/V，T一定时，p与n/V成正比 说明：分子间无相互作用力 理想气体也可以这样定义： 在任何条件下，严格服从pV=nRT的气体为理 想气体。 （低压气体）p?0 ? 理想气体 第一章 总结 一、理想状态方程 pV = nRT= (m/M)RT 及 pVm=RT , p=ρRT/M 二、混合理想气体 pV = nRT= (? nB)RT 及 pV = (m/Mmix)RT 三、道尔顿分压定律 四、阿马加定律 五、范德华方程 六、压缩因子 理想气体 Z≡1 所有气体 七、维里方程 八、对应状态原理 若pr和Tr相同，则Vr相同 临界点时的 Zc : 多数物质的 Zc : 0.26 ~ 0.29 而用临界参数与范德华常数的关系计算得： Zc = 3/8 = 0.375 二者的区别说明范德华方程只是一个近似的 模型，与真实情况有一定的差别 2.对应状态原理 定义： pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数，量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理： 不同气体，只要两个对比参数相同，第三个参数必相同，此时气体处于相同的对应状态。 3. 真实气体的普适化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子，有： ∵Zc 近似为常数（Zc ? 0.27~0.29 ) ?当pr , Vr , Tr 相同时，Z大致相同， Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 用图来表示?压缩因子图 压缩因子示意图 Z 0.2 1.0 3.0 pr 1 0.1 10 Tr=1.0 1.03 1.05 1.4 2.0 15 0.9 0.8 0.7 15 2.0 1.4 1.05 1.03 1.0 任何Tr下，pr? 0，Z?1（理想气体）； Tr 较小时， pr?，Z先?，后?，（间断表示液 化了）反映出气体低压易压缩，高压难压缩 Tr 较大时，Z ?1（无规则热运动减弱定向吸引 力） 压缩因子图的应用 （1）已知 T、p , 求 Z 和 Vm 求 T , p Vm Tr , pr Z (1) 查图 计算(pVm=ZRT) (2) (3) 查Tc,pc （2）已知T、Vm，求 Z 和 pr 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数，Z －pr为直线关系， 该直线与所求等Tr 线交点对应的Z 和pr为所求值 例 1.5.1 应用压缩因子图求80 ℃ ，1 kg体积 为10 dm3 的乙烷气体的压力。 解：乙烷的 tc=32.18 ℃ , pc= 4.872 MPa 摩尔质量 M＝30.07×10-3 kg?mol-1 在压缩因子图上作Z-pr 辅助线 0.3 0.4 0.5 0.6 0.8 1 2 3 4 pr 1 2 0.6 0.4 0.2 0.5 0.3 0.8 Z 1.2 1.15 1.1 Tr 估计Tr=1.157与Z-pr线 交点处： Z = 0.64 pr = 1.28 (3)已知p 、Vm 求Z 和Tr 需作辅助图 ∵ p 、Vm已知 式中 pVm / RTc 为常数 ∴有: 两条曲线 画出 Z = (pVm/RTc)/Tr Z = f (Tr) (pr固定) 由两线交点可求出 Z、Tr (3)已知p 、Vm 求Z 和Tr 需作辅助图 ∵ p 、Vm已知 式中 pVm / RTc 为常数 ∴有: 例 1.5.2 已知甲烷在p＝14.186 MPa下的浓度C＝6.02 mol?dm-3，是用普遍化压缩因