第一章气相色谱法.pptVIP

仪器分析Instrumental Analysis 讲授内容 第1章 气相色谱分析 Gas Chromatography（GC） §1-1 概述 色谱法是在1903年由俄国植物学家茨维特分离植物色素时首先采用的。后来不仅用于分离有色物质，还用于分离无色物质，并出现了种类繁多的各种色谱法。许多气体、液体和固体样品都能找到合适的色谱法进行分离和分析。 目前色谱法已广泛应用于许多领域，成为十分重要的分离分析手段。 色谱法分类 超临界流体为流动相的色谱称为超临界流体色谱（SFC）。 随着色谱工作的发展，通过化学反应将固定液键合到载体表面，这种化学键合固定相的色谱又称化学键合相色谱（CBPC）。 利用组分在吸附剂（固定相）上的吸附能力强弱不同而得以分离的方法，称为吸附色谱法( adsorption chromatography ) 。 利用组分在固定液（固定相）中溶解度不同而达到分离的方法称为分配色谱法( partition chromatography )。 利用组分在离子交换剂（固定相）上的亲和力大小不同而达到分离的方法，称为离子交换色谱法（ion exchange chromatography）。 利用大小不同的分子在多孔固定相中的选择渗透而达到分离的方法，称为凝胶色谱法或尺寸排阻色谱法（Gel Chromatography）。 最近，又有一种新分离技术，利用不同组分与固定相（固定化分子）的高专属性亲和力进行分离的技术称为亲和色谱法（Affinity Chromatography），常用于蛋白质的分离 。 §1-2 色谱流出曲线及有关术语一．流出曲线和色谱峰 如果进样量很小，浓度很低，在吸附等温线的线性范围内，色谱峰如果对称，可用Gauss正态分布函数表示： 式中：C — 不同时间 t 时某物质的浓度， C0 — 进样浓度，tR—保留时间，σ—标准偏差。 二、基线（baseline） 是柱中仅有流动相通过时，检测器响应讯号的记录值，即图1-2中 O—t 线．稳定的基线应该是一条水平直线． 三、峰高（ peak height） 色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以h表示，如图1-2中 B′A 四、保留值（retention value） 1．死时间 tM （dead time） 不被固定相吸附或溶解的气体从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间，如图1- 2中 O′A′。 显然，死时间正比于色谱柱的空隙体积。 2．保留时间 tR （retention time） 试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间，如图中 O′B．它相应于样品到达柱末端的检测器所需的时间。 3．调整保留时间 tR′（adjusted retention time） 某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即 t R′ = t R – t M 由于组份在色谱柱中的保留时间tR包含了组份随流动相通过柱子所需的时间和组份在固定相中滞留所需的时间，所以tR′实际上是组份在固定相中停留的总时间。保留时间可用时间单位（如s）或距离单位（如cm）表示。 保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组份的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积等参数进行定性检定． 4．死体积 VM （dead volume） 指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和．当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速F0（mL／min）计算： VM = tM·F0 5．保留体积 VR （retention volume） 指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间 tR 的关系如下：  VR = tR·F0 6．调整保留体积VR′ （adjusted retention volume） 某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即 VR′= VR - VM 7．相