材料的现代研究方法-热分析.pptxVIP

材料的现代研究方法;第六章 热分析;(1) 热分析技术的起源 ;国际热分析协会(International Confederation for Thermal Analysis, ICTA)1977年对热分析做如下定义： “热分析是在程序控制温度下，测量物质的某一物理性质参数与温度变化函数的一类技术。 其中(1)程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却; (2)物理性质：包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、升学、电学及磁 学性质等。 ;(2) 热分析技术的研究内容 ;根据国际热分析协会(ICTA)的归纳和分类，热分析技术可分为9类17种。;热分析四大支柱：差热分析(DTA)、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)、 热机械分析(TMA).;Chapter6 热分析-热分析技术概述;可在宽广的温度范围内对样品进行研究； 可使用各种温度程序(不同的升降温速率)； 对样品的物理状态无特殊要求； 所需样品量可以很少(0.1?g~10mg)； 仪器灵敏度高(质量变化的精确度达10-5). 可与其它技术联用:把热分析与其它仪器串接或间歇联用，常用气相色谱仪、红外光谱仪等对逸出气体和固体残留物进行连续的或间断的，在线的或离线的分析，从而推断出反应机理。 可同时获取多种信息。;成分分析：无机物、有机物、药物和高聚物的鉴别和分析以及它们的相图研究。 稳定性的测定：物质的热稳定性、抗氧化性能的测定等。 化学反应的研究： 固体物质与气体反应的研究、催化剂性能的测定、反应动力学的研究、反应热的测定、相变和结晶过程的研究。 材料质量的检定：纯度的测定、固体脂肪指数的测定、高聚物的质量检验、以及液晶的相变、物质的玻璃化转变和居里点、材料的使用寿命等的测定。 材料力学性质的测定：抗冲击性能、粘弹性、弹性模量、损耗模数和剪切模量等的测定。 环境监测：研究蒸气压、沸点、易燃性和易爆物的安全贮存条件等。;(1) 差热分析基本原理;样品;差热分析仪;零线：理想状态ΔT=TS-TR=0的线(样品温度Ts，参比物温度TR )； 基线：实际条件下试样无热效应时的曲线部份； 吸热峰：TS＜TR，ΔT＜0时的曲线部份； 放热峰：TS＞TR，ΔT＞0时的曲线部份； 起始温度(Ti)： 热效应发生时曲线开始偏离基线的温度 终止温度(Tf)：曲线开始回到基线的温度； 峰顶温度(Tp)：吸、放热峰的峰形顶部的温度，该点瞬间 d(ΔT)/dt=0； 峰高：是指内插基线与峰顶之间的距离； 峰面积：是指峰形与内插基线所围面积。; AB和DE：基线 B：温差起始点 C：峰值点 D：温差结束点 B’D’：峰宽 CF：峰高 BCDE：峰面积 G：外推起始点;差热曲线的判读 (1)峰位：对于大多数变化，外推起始温度比峰顶温度更接近于热力学平衡温度； (2)峰面积：DTA曲线峰面积与试样焓有关；在DTA测定中，曲线峰面积与热效应或反应物的质量之间并不是简单的正比关系；; (4)吸热峰、放热峰: 吸热效应主要有：脱水、晶型转变(低温变体→高温变体)、分解反应、晶态→非晶态转变。 放热效应主要有：氧化反应、晶型转变(高温→低温)、非晶态→晶态转变。;(3) 差热分析的影响因素;仪器因素;①升温速率的影响--影响峰位和峰形;升温速率对DTA吸热峰分辨率的影响;②试样的用量，粒度与形状，装填密度;;③参比物与试样的对称性 参比物的基本要求：中性物质，加热时无任何热效应 参比物应尽量选择与试样的热容、导热系数、用量、粒度、形状、堆积密度等性质一致或接近的物质； 常用的参比物有： Al2O3、铁粉、Fe2O3等； 如果试样与参比物的热性质相差很远，则可用稀释试样的 方法解决； ;④压力和气氛;(4) 差热分析的应用举例;材料的鉴别和成分分析;材料相态结构的变化分析;定义：差示扫描量热分析(DSC)是在程序控制温度下，测量输给试样和参比物的功率差(能量差)随温度或时间变化的一种技术。;Chapter6 热分析-差示扫描量热法(DSC);Chapter6 热分析-差示扫描量热法(DSC);Chapter6 热分析-差示扫描量热法(DSC);Chapter6 热分析-差示扫描量热法(DSC);差示扫描量热测定时记录的结果称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦(mW)，横坐标为温度(T)或时间(t)。 与在DTA曲线中，吸热效应用谷来表示，放热效应用峰来表示所不同的是：在DSC曲线中，吸热效应用凸起正向的峰表示(热焓增加)，放热效应用凹下的谷表示(热焓减少)。;;CuS