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天津大学本科生毕业设计（论文）开题报告 课题名称 凝胶注模制备自释釉黑瓷的工艺研究 学院名称 材料科学与工程 专业名称 材料科学与工程 学生姓名 张磊 指导教师 侯峰 课题的来源及意义 课题来源：本课题为产学研合作基金专项。 课题意义：目的在于研究利用凝胶注模成型法，制备出尺寸均匀，表面光滑平整的的黑瓷，并且通过改变原料组分在瓷体烧结时自发形成均匀釉面，无需再上釉。 黑瓷目前有很广泛的应用前景。黑色一直是人们欣赏的颜色，无论是在艺术品市场还是家装建材市场都广受人们的追捧。近些年来，随着人们对太阳能利用的不断研究，由黑瓷制作的太阳能集热板也是供不应求。此外，黑瓷以锰钒等重金属过渡元素作作色剂，而这些元素可从炼钢尾矿中获得，使其变废为宝，解决了很大的环境问题 [1]。 凝胶注模成型生坯强度很高,能直接进行机加工，明显优于其他复杂形状陶瓷部件的成型工艺，这对烧结后很难加工的陶瓷材料来说非常有益。该成型方法所用的添加剂可全部使用有机物，烧结后不会残留杂质，是一种较为新颖的近净尺寸原位凝固成型技术，可制作高质量的、形状复杂的部件。而水系凝胶易获得无污染，干燥过程方便，适于工业生产[2～3]。 自释釉工艺是生产釉面陶瓷产品的一种经典工艺，其原理是在陶瓷坯料中加入一定浓度的碱性活化剂，由于其具有强烈的熔剂化作用,在烧制过程中产生大量的液相而在制品的外表面形成光滑釉面。自释釉工艺的最大优点在于简化了陶瓷产品传统生产过程中制釉、施釉两大工序，缩短了生产周期，减少了生产成本，环保无污染，利于工业的大规模生产[4]。 国内外发展状况 凝胶注模成型技术在二十世纪八十年代就开始有人进行初步探索。在九十年代初期，最早由美国橡树岭国家重点实验室(Oak Ridge National Laboratory，ORNL)的JANNEY和OMATETE 发明。凝胶注模成型技术主要分为水系凝胶注模和非水系凝胶注模两部分。本课题使用水系凝胶因此着重介绍水系凝胶的近况[5]。 目前实际普遍使用的是丙烯酰胺体系。然而丙烯酰胺单体是一种神经毒素，使用时需加以防护，不利于人体健康，不符合当下越来越高的环保要求。发展一种无毒无污染的凝胶体系迫在眉睫。琼脂糖、明胶、壳聚糖等从动植物中提取的 天然大分子都具有良好的凝胶特性，即加热时溶解，冷却时形成凝胶。琼脂糖在冷水中产生溶胀，但在加热条件下可完全溶解，冷却时粘度随温度变化，这种变化反映出琼脂糖高分子链构型在微观上的变化。亲水基团与水分子发生水化作用使伸展到水中部分的侧链形成较厚的溶剂化层，高速剪切时质点产生的磨擦相应增大，导致粘度升高。凝胶强度与琼脂糖浓度有关，一般呈线性关系。琼脂糖凝胶体系具有以下优点：（1) 琼脂糖凝胶大分子是天然水溶性大分子，无毒，环保可行；(2) 有机物含量很少和分解温度低，烧结前不需单独进行脱脂；(3) 坯体强度高。但该体系也存在缺点：在注模前，浆料需要升温至一定温度(40～80 ℃)，容易造成部分水分蒸发，所以，给工艺带来不便。明胶凝胶体系的基本原理是利用尿素作为氢键阻断剂，阻止热明胶溶液冷却至室温时的凝胶转化，待球磨、真空除泡等工艺操作完成后，再加入尿酶使尿素分解，使明胶大分子重新获得形成氢键的能力，完成凝胶化转变，形成网络结构，实现原位凝固成型。酶催化明胶原位凝固成型的优点如下：(1) 除泡后成型，所得坯体具有均匀显微结构和光洁表面；(2) 明胶大分子加入量少(约为陶瓷粉料质量分数的0.5%)，因此，干燥后无需脱脂便可直接进行烧结。壳聚糖凝胶体系，首先将壳聚糖溶解于乙酸，壳聚糖上的氨基与戊二醛的羰基发生反应生成亚胺键，成为交联网状结构，得到凝胶。该体系只需室温交联即可制备复杂形状的坯体，坯体表面光洁无可见缺陷。进一步研究发现，随着壳聚糖浓度的增加和温度的升高，凝胶化时间和坯体强度均增加。该体系的缺点是戊二醛有一定毒性[6～7]。 自释釉工艺是生产釉面陶瓷产品的一种新工艺，其原理是在陶瓷坯料中加入一定浓度的碱性活化剂，由于有强烈的熔剂化作用，在烧制过程中产生大量的液相而在制品的外表面形成光滑釉面。自释釉瓷则有着极大的优越性，不仅减去了制釉工艺，省去繁杂的上釉工序，使自动化生产程度的提高成为现实可能，而且自释釉瓷具有很高的透光性，良好的光泽和优良的釉层质感，具备制造高档产品的内在基础。自释釉的形成在于配料中形成玻璃相的组成能否在坯体表面富集,因此瓷坯的配方中必须包含形成釉层所需要的物质成分。酸度系数CA值是衡量坯与釉的化学性质接近程度的重要性能指标,一般瓷坯的酸度系数CA为1～2；瓷釉的酸度系数CA为1.5～2.5。因此大部分自释釉陶瓷的配料CA为1.7～2.0。为了在烧成时促进瓷坯表面形成玻璃相釉层，在瓷坯配料中加入一定量的碱性活化剂。一般选择水溶性好、熔剂化作用强的碱性物质，如K2CO3、C