结构化学分子的对称性.ppt

CH4中的象转轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 * 第四章 分子的对称性 4.1 对称操作和对称元素 4.2 对称操作群和对称元素的组合 4.4 分子的对称性与偶极矩、旋光性 4.3 分子的点群 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作； 对称元素：对称操作据以进行的几何要素(点、线、面及其组合). 第一节 分子的对称操作与对称元素 对称元素：旋转轴 对称操作：旋转 分子中的四类及相应的对称操作如下: 第一节 分子的对称操作与对称元素 旋转反映 (或旋转反演 ) 象转轴 Sn(或反轴 In) 反演 对称中心 i 反映 对称面 σ 旋转 旋转轴 Cn 对称操作 对称元素 (1) 旋转轴和旋转操作 分子中若存在一条轴线，绕此轴旋转一定角度能使分子复原，就称此轴为旋转轴, n次旋转轴用符号Cn来表示 。 绕旋转轴旋转一定角度能使分子复原的操作称为旋转操作。符号为： 能使物体复原的最小旋转角称为基转角(α)，Cn轴的基转角α=2π/n。旋转角度按逆时针方向计算。和Cn轴相应的基本旋转操作为 简写为： (1) 旋转轴和旋转操作 当旋转角度等于基转角的2倍、3倍等整数倍时，分子也能复原。这些旋转操作分别记为： 一个Cn旋转轴能生成n个旋转操作： n值最大的对称轴称为主轴(有少数例外)，其它为非主轴或副轴。 (1) 旋转轴和旋转操作 在BF3分子中，通过B原子垂直于分子平面的直线是一个三次旋转轴 (a) (b) (c) (d) (2) 对称面和反映 对称面是平分分子的平面，在分子中除了位于该平面上的原子外，其他原子成对地排在该平面的两侧，它们通过反映操作可以复原。对称面用符号σ来表示。 反映操作是指将分子中每一个原子向对称面引垂线，然后延长相同距离使分子复原的操作。 σ C2H2Cl2 (2) 对称面和反映 一个对称面生成一个对称操作。 连续进行两次反映操作，相当于恒等操作。这样： 按与主轴的关系，对称面可分为三种： σ v面：包含主轴的对称面； σ h面：垂直于主轴的对称面； σ d面：包含主轴且平分相邻两个垂直于主轴的C2轴 的夹角的对称面； H2O C2 σv σv (2) 对称面和反映 C2轴 σd σh 主轴C4轴 C2轴 C2(x) C2(y) C2(z) (3) 对称中心和反演 分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心 i ,这种操作就是反演. (4) 象转轴和旋转反映操作 反轴和旋转反演操作 旋转反映或旋转反演都是复合操作，相应的对称元素分别称为象转轴Sn和反轴In . 旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来. 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在，有2n个对称操作； 若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在，有n个对称操作. 试观察以下分子模型并比较: (4) 象转轴和旋转反映操作 反轴和旋转反演操作 (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在； (2) 甲烷具有S4，所以, 只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在. 第二节 对称操作群与对称元素的组合 (1) 群的定义： 设元素A，B，C，属于集合G，在G中定义有称之为“乘法”的某种组合运算。如果满足以下四个条件，则称集合G构成群： (a) 封闭性：设A和B为集合G中的任意两个元素，且AB＝C，则C也必是集合G中的一个元素； (b) 恒等元素：在集合G中必有一个恒等元素E，满足RE＝ER＝R，R是集合G中任意一个元素。 (c) 缔合性：设A、B、C为集合G中的任意元素，则(AB)C=A(BC)。但是一般地，乘法交换律不成立，即AB≠BA。 (d) 逆元素：集合G中任一元素R都有逆元素R-1，且逆元素R-1也是集合G中的元素，满足RR-1＝R-1R＝E 上述是判断一个集合是否形成一个群的标准，也是群的四个基本性质。 群的阶：群中元素的数目称为群的阶h。 有限群：群中元素的数目为有限的群。 无限群：群中元素的数目为无限的群。 子群：当群中部分元素满足群的四个条件时，则这部分元素所构成的群为原群的子群。 点群：一个有限分子的全部对称操作(而不是对称元素)构成一个群，该群称为分子的点群。 点