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中红外光谱的解析 测试样品的红外光谱解析 可靠谱图的获得 制样技术 分析未知物的红外光谱图，必须强调样品的纯度 尽可能的纯化样品，前期工作较为烦琐但为后期谱图的可靠性奠定了基础 不同的制样方法涉及聚集态结构，红外光谱图略有差别，查阅标准谱图时需要考虑。 借助辅助分析手段 结合其他分析仪器的测试数据 红外光谱谱带的三个重要特征 谱带的位置 谱带的位置是指示特定基团存在最有用的特征，由于若干不同的基团可能在相同的频率区出现，判断时要特别慎重。 形状 谱带的形状也能得到基团的有关信息，这些对于鉴定特殊基团的存在很有用。 如：酰胺基团的（C=O）和烯类的（C=C）的伸缩振动均在1650cm-1附近产生吸收，但酰胺基团的羰基大都形成氢键，其谱带较宽，很容易与烯类的谱带区别。 OH与NH的区别在于OH是宽的大包，而NH则是中强尖峰。 相对强度 在分子中极性较强的基团产生强的吸收带。如羰基和醚键的谱带就很强。 结构判断中的否定法 如果已知某波数范围的谱带对某个基团是特征的，在谱图中的这个波数区域如果没有谱带存在时，就可以判断某些基团在分子中不存在。 对于否定法应用的特征基团频率 红外光谱图解析顺序 了解样品的来源、背景 图谱解析“三先三后”原则 先观察特征区，推测化合物可能的官能团，判断化合物类型。 再查看指纹区，反映整个分子结构的特点 在考虑最强谱带时，也不能放弃弱的谱带，有时弱的谱带也会起到关键的作用，天然橡胶的特征吸收就在830 cm- 1 注意相关峰，在特征区找到一个谱带的归属，还应在指纹区找到旁证，如此才能最后确定官能团的归属。 研究各种影响因素对谱带引起的位移 对归属不明确或有疑问的谱带的指认 由指纹区的吸收峰与已知的化合物的谱图或标准谱图对比，可以判断未知物与已知物结构是否相同。 注意运用其它分析的结果。 分析谱图的辅助手段 分析谱图的难点是指定特征峰的归属。当一个化合物中含有数个官能团而他们的吸收峰出现的范围重叠时，指认其归属需要依靠若干辅助手段： 同位素取代法 溶剂移动法 形成复合物 化学方法 模型化合物对比法 模型化合物对比法 采用结构大同小异的化合物对比某些区内的吸收峰，可以确定官能团特征峰的位置。 例：生物碱的环内双键的推定 样品在双键和芳环骨架区有三个峰：1618、1610、1576cm－1 分析谱图的注意事项 为了正确的解析谱图，要注意以下各点： 注意了解红外光谱的特征 了解制样方法 排除“假谱带” 常见的有：水的吸收，在3400、1640和650cm-1；CO2的吸收，在2350和667cm-1； 还有处理样品时重结晶的溶剂、合成产品中未反应完的反应物或副产物等，都可能引起干扰。 注意识别倍频和合频 基团频率区 4000 ~2500?cm-1，X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。 2500~1900cm-1为叁键和累积双键区，?主要包括碳碳、 碳氮等叁键的伸缩振动，以及-C=C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 1900~1500cm-1为双键伸缩振动区；该区域主要包括三种伸缩振动：??????C=O伸缩振动出现在1900~1650cm-1 ，是红外光谱中特征的且往往是最强的吸收，以此很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰基吸收带由于振动耦合而呈现双峰。 指纹区 1500cm-1 ~ 900cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 900 ~ 650 cm-1区域的某些吸收峰可用来确认双键化合物的顺反构型;???????利用以上区域中苯环的C-H面外变形振动吸收峰和2000~1667 cm-1区域苯的倍频或组合频吸收峰，可以共同配合确定苯环的取代类型。　 烷烃（各类甲基和亚甲基） 饱和碳氢化合物的特征峰： 2970~2840cm-1, 碳氢键的伸缩振动峰 1470~1340cm-1 碳氢键的弯曲振动峰 1253~1000cm-1碳-碳骨架的振动峰 750~720cm-1碳-碳骨架的振动峰 碳～氢振动类型（饱和型） Ⅰ区用于确定C-H是否为饱和烃，吸收谱带低于3000cm-1，则为饱和烃类。需要确定甲基和亚甲基的存在。 有1450cm-1、1375cm-1吸收带表示C-CH3的存在。1465cm-1 则表示-CH2-的存在，但强电负性原子使吸收峰位移发生变化。 1385~1375cm-1吸收带表示C-CH3的存在,利用吸收峰形 位置判断烷烃的分叉情况，可以确定C-CH3的种类。 若只有CH2振动谱带而无C-CH3谱带则应考虑环状化合物存在的可能。 若CH