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* Northwest University 史素青 College of Chemistry Material Science, Northwest University, Xi’an, China 离子聚合 Email: shisuqing@ Dec, 2010 Ionic Polymerization Northwest University Basic Requirement 教学难点：离子型聚合的单体与引发剂的匹配关系 教学重点：离子型聚合的单体与引发剂；离子聚合反应机理及其特点；活性阴离子聚合的特点及应用 教学目的及要求：掌握离子聚合的单体与引发剂的匹配关系；离子聚合的活性种形式、反应机理及其特点；了解溶剂、温度及反离子对反应速率及分子量的影响；了解异构化聚合、开环聚合等基本概念 Northwest University Ionic Polymerization 什么是离子聚合？ 离子聚合的有哪些特点？ 离子聚合科学意义和应用价值是什么？ Northwest University 聚合反应 按反应机理 连锁聚合 Chain Polymerization 逐步聚合 Step Polymerization 活性中心 自由基聚合 离子聚合 离子聚合 根据活性中心的电荷性质 活性中心是离子的聚合 Ionic Polymerization 阳离子聚合 Cationic Polymerization 阴离子聚合 Anionic Polymerization Northwest University Ionic Polymerization 离子聚合的特点 单体的选择性高 带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的烯类单体才能进行阳离子聚合 具有腈基、羰基等强吸电子基的烯类单体才能进行阴离子聚合 羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合 聚合条件苛刻 微量杂质有极大影响,聚合重现性差 聚合速率快，须在低温下进行 引发体系往往是非均相 反应介质对聚合有很大影响 聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 Northwest University Ionic Polymerization 离子聚合的应用 理论上 对分子链结构有较强的控制能力，可获得“活性聚合物”，进行分子设计，合成预定结构和性能的聚合物 Macromolecules, 2007, 40 (1), pp 55–64 Macromolecules, 2005, 38 (24), pp 10328–10331 Northwest University Ionic Polymerization 离子聚合的应用 工业生产中 可生产许多性能优良的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、SBS热塑性弹性体等 1953年Ziegler合成低压聚乙烯，随后Natta合成出聚丙烯 Kar Waldemar Ziegler Kar Waldemar Ziegler (November 26, 1898-August 12, 1973) was a German chemist who won the Nobel Prize in Chemistry in 1963, with Giulio Natta, for work on high polymers. Giulio Natta Giulio Natta(February 26, 1903-May 2, 1979) was an Italian chemist . His work at the Politecnico led to the improvent of earlier work by Ziegler and to the development of the Ziegler-Natta catalyst. He won the Nobel Prize in Chemistry in 1963, with Kar Waldemar Ziegler, for work on high polymers. Northwest University Ionic Polymerization SBS : Styrene-Butadiene-Styrene Hard Hard Soft 聚苯乙烯链段 聚丁二烯链段 热塑性弹性体 Northwest University Cationic Polymerization Northwest University Cationic Polymerization 推电子基团使C=C电子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻 碳阳离子形成后，推电子基团的存在使碳上电子云稀少的情况有所改善，体系能量有所降低，碳阳离子的稳定性增加