萜及其苷类第节.pptVIP

三萜化合物（苷元和苷）在无水条件下，与强酸、三氯乙酸或Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。但全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应： 2、颜色反应 三萜及其苷类 第三节 理化性质 二 、化学性质 （1）、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）： 将样品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐（1:20），可产生现象： 黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 甾体皂苷 （2）、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）：将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液： 三萜皂苷：加热至100℃，生成红色，渐变为紫色。 甾体皂苷：加热至60 ℃，有以上颜色变化。 2、颜色反应 三萜及其苷类 第三节 理化性质 二 、化学性质 （3）、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）：样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。 2、颜色反应 三萜及其苷类 第三节 理化性质 二 、化学性质 （4）、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）：将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。 （5）、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）：样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。 （6）、芳香醛-浓硫酸反应：常用的一类显色剂。 芳香醛以香草醛为最常用，显色灵敏。 三萜及其苷类 第四节 提取分离 一、三萜皂苷元提取与分离： （一）提取法： 1、醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙 酯等溶剂进行分步萃取，然后进一步分离 ； 2、制备成衍生物再作分离； 3、以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶剂萃取，然后进 行分离。 （二）分离法：常采用反复硅胶吸附柱色谱法。 三萜及其苷类 第四节 提取分离 二、三萜皂苷提取与分离： 1、提取 用稀醇提取。 药材粗粉 EtOH or MeOH回流提取，合并提取液，浓缩 浓缩液 加热水溶解趁热过滤 水不溶成分 水溶液 石油醚萃取 醚层 水层 正丁醇或戊醇萃取 水层 正丁醇层 （粗皂苷） 三萜及其苷类 第四节 提取分离 二、三萜皂苷提取与分离： 1） 大孔吸附树脂法： 2、分离 常用色谱法 药材甲醇提取物 大孔树脂柱色谱 水洗脱 乙醇或甲醇洗脱 皂苷混合物 硅胶柱色谱法 单体皂苷类成分 洗去糖 或高效液相色谱法 2） 分配色谱法：多用硅胶为支持剂，以不同比例的氯仿-甲醇-水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。 3） 高效液相色谱法：一般采用反相色谱柱进行分离，以甲醇-水或乙腈-水系统为流动相可得到良好的效果。 ? 三萜及其苷类 第五节 结构测定 1、化学法 用Liebermann-Burchard反应和Molish反应鉴定三萜皂苷； 2、NMR波谱法 (1)、1H-NMR法 　　可获得三萜及其皂苷中甲基质子、连氧的碳上质子、烯氢质子及糖的端基质子信号。 　　-CH3 0.625～1.50 CH3CO- 　　1.82～2.07 CH3O- 　3.6左右 　　烯氢信号：　　4.3～6.0(环内烯氢质子δ５, 　　　　　　　　　环外烯氢质子δ ５ 三萜及其苷类 第五节 结构测定 2、NMR波谱法 (1)、1H-NMR法 连氧的碳上质子：连-OH的：δ 3.2～4.0; 　　　　　　　　连CH3CO-的： δ 4.0～5.5 　 端基H： δ 4.5～6.0，d, Jaa=6～9Hz (β-D-Glc) Jae=2～4Hz (α-D-Glc) 此法是确定三萜及其皂苷结构最有用的技术，几乎可 给出每一个碳的信号： 角甲基-CH3 :δ8.9～33.7 烯碳 ：δ109～160 羰基碳 ： δ170～220 与氧相连的碳： δ60～90 其余碳： δ60 三萜及其苷类 第五节 结构测定 2、NMR波谱法 (2)、13C-NMR法：三萜苷元给出30个碳的信号 三萜及其苷类 第五节 结构测定 2、NMR波谱法 (2)、13C-NMR法 13C-NM