聚苯乙烯型离子交换树脂的研究进展.pdf

第33卷第3期 广州化学 V01．33，No．3 2008年9月 GuengzhouChemistry Sept．，2008 聚苯乙烯型离子交换树脂的研究进展 彭亚勤， 钟宏’， 王帅， 王爱萍， 张骞 (中南大学化学与化工学院，湖南长沙410083) 摘要：介绍了聚苯乙烯型离子交换树脂的合成方法；综述了近年来在氯甲基化反应、Mannich 反应以及磺化反应上的新进展、新理论：从结构上对聚苯乙烯型离子交换树脂的强度和热稳定性 进行了分析。聚苯乙烯型离子交换树脂具有稳定的物理化学性质、吸附选择独特、再生容易、操 作简便、使用周期长等优良性能，大大促进了化工企业、制药工业、环保、医疗、分析等行业的 发展。具有广阔的发展前景． 关键词：聚苯乙烯型离子交换树脂；合成；机械强度；热稳定性 中图分类号：TQ425．23 文献标识码：A 离子交换树脂由加聚型到聚苯乙烯型的转变是一个质的飞跃。在合成离子交换树脂的初 期，主要是以加聚型为主，但是合成的树脂难以成球状并且化学稳定性较差，机械强度不好， 在使用过程中常有可溶性物质渗出。 聚苯乙烯树脂以聚苯乙烯为骨架，与小分子的功能基以化学键的形式结合，因此既保留 了原有低分子的各种优良性能，又由于高分子效应可增添新的功能，这使得离子交换树脂的 性能大幅度提高，品种成倍地增加，应用范围迅速扩大，大大促进了化工企业、制药工业、 环保等行业的发展，对世界经济、政治、军事的发展产生了巨大的影响。因此，在高分子材 料达到分子设计水平的今天，了解离子交换树脂的合成原理，研究离子交换树脂的结构和性 能很有意义。 l聚苯乙烯型离子交换树脂的制备方法 1．1共聚球粒的合成 将苯乙烯，二乙烯苯进行悬浮共聚，加入分散稳定剂，在搅拌的条件下可以得到粒度合 适，大小均匀的球状共聚体(PS)。稳定剂的性质、搅拌条件、温度等因素对悬浮聚合的 影响很大。用难溶性无机物微粉末作悬浮稳定剂时，得到的聚合球粒大小比较均匀，并且在 微粉末稳定剂用量相同时，粉末越细，得到的球粒越小。 在苯乙烯，二乙烯苯悬浮共聚时加入沉淀剂、良溶剂或线型高聚物等做致孔剂，聚合结 束后将致孔剂提取出来，得到多孔性的共聚物[il(Psi型，称为大孔树脂)。把这种共聚物进 一步制成离子交换树脂，发现其离子交换速度加快，机械强度增大，稳定性增强。由于这类 树脂其具有与活性炭类似的吸附能力[21，可以回收吸附质，所以被广泛用于有机物的分离纯 收稿日期：2007-12-16 奉通讯联系人。钟宏，教授，博士生导师。 作者简介：彭亚勤(1983一)，女，湖南岳阳人，硕士研究生，从事高分子合成与冶金分离过程研究． 万方数据 广州化学 第33卷 化131、工业有机废水的处理【J、生化产品16】等。值得注意的是，在合成大孔共聚物时，为保 证孔结构的稳定，交联剂用量比合成凝胶型时要多。 王亚宁等【7】以液体石蜡、甲苯和环己酮作致孔剂，采用悬浮聚合合成大孔吸附树脂，研 分溶胀后，在一定温度及催化剂存在下与交联剂发生后交联反应，制得高比表面积(约1000 m2／g)及包含微孔、中孔结构的超高交联聚苯乙烯树脂。 1．2功能基团的引入 通常是采用产率较高、效果较好的有机化学功能基反应，如磺化反应、氯甲基化反应等。 但是高分子由于空间位阻效应，在反应速度及产率上不如低分子，因此选用良溶剂、强化反 应条件、接入高性能基团一直是研究的热点。 1．2．1氟甲基化反应 以PS为骨架，利用傅克反应(Friedel-C：rafts 基团有高度的活泼性能，可进一步发生多种有机反应，在大分子链中引入多种功能基团)， 因此，氯甲基化的PS是多种功能高分子化合物的前驱体，以它为母体，经过大分子反应可 制得具有各种功能的离子交换树脂。氯甲基化反应过程中，由于氯甲基化的苯环与相邻大分 子链上未取代的苯环间会发生副交联反应，形成副交联键例。副交联反应不但减小了氯甲基 化程度，使氯甲基树脂的结构复杂，而且增大了微球的交联度，严重影响微球的强度。但是 向反应体系中加入三氯化铝、四氯化硅、五氧化二磷等作催化剂时，反应条件更为