20170605页岩油加工利用及发展前景.docxVIP

页岩油的加工利用及发展前景 　　页岩油是油页岩经热加工后，其有机质受热分解生成的产物，类似天然石油，但又比天然石油含有更多的不饱和烃，并含氮、硫、氧等非烃类有机化合物，而这些不饱和烃类及非烃类有机化合物又是造成油品胶质增多、沉渣形成而导致安定性变差、颜色变黑的主要原因。页岩油工业是能源工业的一个重要组成部分，也是天然石油的一种补充能源。　　我国页岩油资源十分丰富，其储量居世界第四位，相当于160亿吨页岩油。我国也是较早开发和利用页岩油资源的国家之一，在这方面积累了丰富的经验。辽宁抚顺页岩油厂现生产页岩油30吨/年，拟扩建到60万吨/年；山东龙口、吉林烨甸、海南长安等地也正计划建油页岩炼油厂。进入21世纪以后，能源问题日趋严重，国内原油不能满足需求，国际原油价格不断上涨，这为页岩油的加工利用提供了很好的契机，将越来越受到人们的重视。　　l． 页岩油的组成和性质　　1．1． 组成　　油页岩热解后得到的页岩油富含烷烃和芳烃，但烯烃含量较天然石油中的高很多，并含氮、硫、氧等非烃类有机化合物。　　页岩油与天然石油不同之处就是页岩油中不饱和烃的含量极高；另一不同之处是页岩油中非烃化合物含量高，如抚顺页岩油中含氮化合物的含量很高，而爱沙尼亚页岩油中则含氧化合物的含量特别高。在天然石油中不含烯烃，含氮化合物含量也不高，含氧化合物则更少。　　1．2． 性质　　页岩油常温下为褐色膏状物，带有刺激性气味。抚顺页岩油中的轻馏分较少，汽油馏分一般仅为2.5%～2.7%；360℃以下馏分约占40%～50%；含蜡重油馏分约占25 %～30%；渣油约占20%～30%。页岩油中含有大量石蜡，凝固点较高，含沥青质较低，含氮量高，属于含氮较高石蜡基油。　　世界各地所产的页岩油由于组成和性质不同，在密度、含蜡量、凝固点、沥青质、元素组成方面有很大差别，但各地页岩油的碳氢重量比均在7～8左右，是最接近天然石油，最适于代替天然石油的液体燃料组成。　　2． 页岩油的加工　　影响页岩油柴油颜色及安定性的主要因素是其中含有大量的不饱和烃及氮??硫、氧等杂原子化合物，要解决页岩油柴油质量合格问题，关键在于如何脱除页岩油中的氮、硫、氧等杂原子化合物。　　天然石油的加工技术一般都适用于页岩油的加工。目前页岩油的加工方法主要分为加氢处理和非加氢处理2种。加氢处理页岩油可得到液体燃料，包括柴油、石脑油和汽油，生产的柴油稳定性好，产品收率高，没有“三废”排放，但一次性投资大，所需设备费用及操作费用也很高，适合于大型炼油厂；而非加氢处理过程设备投资小，工艺操作简单，费用较低，适合中小型炼油厂，非加氢处理一般包括酸碱精制、溶剂精制、吸附精制和加入稳定剂等。　　2．1． 页岩油加氢处理　　美国曾对绿河页岩油进行了大量加工方法的研究，主要采用加氢预处理法加以改质，以脱除砷、氮、硫等杂质，然后在炼厂按常规的炼油加工工艺加工成各种油品；巴西将页岩油经分馏分成轻馏分和重馏分，轻馏分经催化裂化生产汽油，重馏分作为燃料油；页岩油加氢技术仅有澳大利亚SPP公司达到工业试验阶段，通过加氢精制生产超低硫轻质燃料油。　　抚顺石油化工研究院（FRIPP）则于20世纪 50年代初就开展了页岩油加工流程的研究工作，并提出了一些不同的加工方案。由于60年代天然石油的发现及大量开采，页岩油生产逐渐萎缩，没再进行研究。不过FRIPP早期研究成果为今后页岩油加工研究提供了宝贵的经验，现将各项主要成果概述如下：　　（1）热加工-加氢精制流程　　页岩油全馏分焦化、热裂化的直馏混合轻油用纯MoS2加氢精制，获得了稳定的1号航煤，并提高了液体收率；页岩油全馏分焦化馏出油用W-Mo-NiAl系催化剂进行加氢精制，可以得到宽馏分航煤约34%（对加氢油），轻质汽车燃料68%（对全馏分）和页岩焦13.7%（对全馏分）。　　（2）加氢精制-加氢裂化流程　　1956～1958年对抚顺页岩油全馏分进行了加氢精制及加氢裂化小试试验。用MoS2 催化剂在26 MPa氢压下加氢精制，液体收率可达97%（未考虑制氢用原料），柴油收率为64.5%，生成油氮含量为0.05%，重油部分脱蜡后可以制取润滑油及石蜡；用 MoS2-W S2一段串联进行加氢裂化，轻质油产率可达78.5%，1号航煤可接近40%，生成油氮含量为0.01%。　　（3）加氢精制-催化裂化流程　　1958年用抚顺页岩油全馏分高压固定床精制后含氮约0.08%的生成油，以低硅铝催化剂在试验室间歇固定床小型装置中进行了催化裂化试验，结果汽油收率约35%，柴油收率31%，液体产率74%。　　自2005年开始，FRIPP针对能源短缺的现实，又开展了以页岩油全馏分为原料，采用FRIPP开发的具有自主知识产权的加氢裂化催化剂加氢精制催化剂和加氢裂化-加氢处理反序串联（