无机及分析化学 第8章 滴定分析法.ppt

标准溶液浓度计算：准确称取摩尔质量为MA的A物质mA(g)，并定容至VA(L)，则其浓度为 化学式：C3H6N6 蛋白质主要由氨基酸组成，其含氮量一般不超过30%，而三聚氰胺的分子式含氮量为66％左右，白色无味，没有简单的检测方法，是理想的蛋白质冒充物。 三聚氰胺本身低毒性，一般成人身体会排出大部分，但若与三聚氰酸并用，则会形成无法溶解的氰尿酸三聚氰胺，造成严重的肾结石。 ◆ 重铬酸钾法 ◆ 重铬酸钾法 8.5.2 影响氧化还原反应速率的因素 ◆反应物浓度 一般来说，增大反应物的浓度，都能加快反应速率；对于有H+或OH?参与的氧化还原反应，增大溶液酸度或碱度也能加速反应进行。 8.5 氧化还原滴定法 ◆反应温度 温度对氧化还原反应的影响是很复杂的。对于大多数氧化还原反应来说，升高温度可加快反应速率。由阿累尼乌斯经验规则，温度每升高10 ℃，反应速率大约增快2~3倍。 ◆催化剂 催化剂是指能改变反应速率的物质。催化剂往往是改变反应历程，降低反应活化能来影响氧化还原反应速率的，起作用机理非常复杂。 标准电极电势 条件电极电位 条件电极电势：氧化态和还原态的浓度均为1 mol·L-1时，并校正了特定条件下各种因素影响后的实际电极电势时，条件电极电势表示才是个定值。 8.5.3 条件电极电势 8.5 氧化还原滴定法 1. 化学计量点前 例：0.1000 mol·L-1 Ce(SO4)2溶液在1 mol·L-1 H2SO4中滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液 8.5.4 氧化还原滴定曲线 8.5 氧化还原滴定法 时 2. 化学计量点 8.5 氧化还原滴定法 8.5.4 氧化还原滴定曲线 3. 化学计量点后 8.5 氧化还原滴定法 8.5.4 氧化还原滴定曲线 时 0.1000 mol·L-1 Ce4+ 溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+溶液的滴定曲线 突跃范围 0.86~1.26 V 8.5 氧化还原滴定法 8.5.4 氧化还原滴定曲线 自身指示剂：滴定剂或被滴定物的自身颜色变化。 例：MnO4- (紫红色)、Mn2+(无色) 8.5.5 氧化还原指示剂 8.5 氧化还原滴定法 特殊指示剂：本身不具氧化还原性，能与氧化剂或还原剂生成有颜色的化合物。 例：淀粉与I3-能形成兰色化合物 氧化还原指示剂：氧化还原剂，氧化态与还原态颜色不同。 例：二苯胺磺酸钠 必要性 样品的价态不能滴定 :铁矿石中含铁量的测定； 氧化剂和还原剂要求 定量氧化或还原，反应速度快 具有选择性 ，容易去除 常用的预氧化还原剂 预处理：氧化还原滴定前使待测组分转变成指定价态的步骤，称 为预处理。 8.5.6 氧化还原滴定前的预处理 8.5 氧化还原滴定法 氧化还原滴定的一般步骤： 1、溶解样品 2、将待测组分转变成指定的价态 待测 组分 预氧化剂 高价态 预还原剂 低价态 3、除去过量的预氧化剂或预还原剂 4、滴定 还原剂滴定 氧化剂滴定 8.5.6 氧化还原滴定前的预处理 8.5 氧化还原滴定法 Cr2O72- + 14H+ + 6e- ＝ 2Cr3+ + 7H2O 8.5.7 常用氧化还原滴定方法 ? ?＝1.33 V 特点： K2Cr2O7容易提纯，可作为基准物质。 溶液十分稳定，浓度不易变化。 K2Cr2O7 还原生成绿色的Cr3+，对K2Cr2O7 的橙色有掩盖作用，因此该法需加氧化还原指示剂。 K2Cr2O7 有毒。 8.5 氧化还原滴定法 H2SO4-H3PO4作用 提供一定的酸度。 与Fe3+生成无色而稳定的[Fe(HPO4)]+，消除了Fe3+的黄色，有利于终点颜色的观察。 减小了溶液中游离的Fe3+，使Fe3+/Fe2+的电极电势降低，化突跃范围增大，二苯胺磺酸钠变色范围全部落在滴定突跃范围内，避免了指示剂提前氧化变色而引起的误差。 浓HCl Fe3+ 矿样 8.5 氧化还原滴定法 8.5.7 常用氧化还原滴定方法 COD：指在一定体积水体中的还原性物质被强氧化剂氧化时，所消耗的氧化剂的量，换算成以mg·L-1表示的氧含量。 ☆测化学需氧量（COD） 测定原理：在水样中加入一定过量的K2Cr2O7标准溶液，在Ag2SO4催化下加热回流，使与有机物及还原性物质反应完全后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用FeSO4标准溶液滴定过量的K2Cr2O7，据消耗的K2Cr2O7量换算得到化学需氧量。 8.5 氧化还原滴定法 8.5.7 常用氧化还原滴定方法 ?? ＝0.588 V 微酸性、中性或弱碱性 ??＝0.564 V 强碱性 ??＝1.5