C2.3 第三节对应态原理概要1.pptVIP

2）苯乙烯体积: 根据图2-14判断，当Tr= 1.5, Pr= 1时应该使用普遍化第二维里系数法。 3）甲苯体积：由三参数对应态原理知，此条件下，甲苯与苯乙烯应具有相同的Z，因此，不用计算即可知甲苯的Z=0.9267。 解：以1mol液氮为基准。 1）正常沸点Tb是指1atm下的沸点，查附录可知氮Tb=77.3K， TC=126.2K，PC=3.4MPa，VC=90.1cm3/mol，ω=0.038，则Tr=T/Tc=0.613； Pr=P/Pc=0.03 根据图2-14判断，当Tr= 0.613, Pr= 0.03时应该使用普遍化第二维里系数法。 可以用前例相同的方法求得： 例：一刚性容器中，正常沸点下的液氮占容器体积一半。到了夏天该容器内经常达到25℃，问该容器的材料至少要耐多大的压力才不会爆炸？正常沸点下液氮的摩尔体积为34.7cm3/mol。 最后得：Z=0.957 2.由于容器是刚性的，温度升高氮的总体积和总摩尔数不变，变化的是汽相氮与液相氮的比例和压力。液氮在25℃已全部汽化，此时 容器中氮的摩尔总数： 氮的总体积： 由于“占容器体积一半的是液氮”，那么另一半则是与液相氮处于汽液平衡状态的汽相氮。所以V汽总=V液总=34.7cm3 ∴汽相氮摩尔体积为： 故不宜采用普遍化第二维里系数法。 但初步计算表明：pr10，已超出图2-14使用范围，因此也不宜采用普遍化压缩因子图法，应采用立方型状态方程，现采用R-K 方程。 答： 该容器的材料至少要耐45.01MPa的压力才不会爆炸，属于高压容器。 该题的启发是：对于特别高的压力不适合采用普遍化状态方程，而是应采用立方型状态方程。 计算精度： 选用方程进行计算时，精度的大小对于工程技术人员来说也是一个很重要的指标。 三参数普遍化关系是能够很好的满足工程需要，一般对于非极性和弱极性物质，误差约3%；强极性物质误差为5-10%。 需要提醒大家的是： 在工作中要计算PVT性质时，首先必须会查找手册，查出实验数据，只有实验数据才是最为可靠的。 如果确实找不到实验数据，就要进行计算，计算方法就是前面介绍的，但并不仅仅是这些，有些我们没有讲到的方法也是很有价值的。 在选取方程式计算时，一定要注意你所选取的方程是否适用于你所研究的范围，切不可没有原则的乱用。 对应态原理小结 ?对应态原理 分类 ? 方法名称 ? 计算手段 ? 适用范围 直接计算 ? 已知T、V,迭代和查图(线性内插) 两参数对应态原理 两参数普遍化 压缩因子法 适合简单球形流体。 不实际使用 ?图2-14 上方或Vr2;适合非极性、弱极性流体； 普遍化维里系数法 图2-14 下方或Vr2; ? 已知P、T,查图(线性内插) 三参数普遍化压缩因子法 三参数对应态原理 ?用处大 尽管对比状态原理不太严密，但由于它接近事物的本质，所以在实际使用中很有指导意义。 对应态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 应用对应态原理计算的不仅有Z，还有热容、逸度、蒸气压等，但Z是最基本的，因为状态方程是推算其它性质最重要的模型。 随着科学技术的发展,对应态原理法已成为化工计算中一种重要的估算方法。 2.4 真实气体混合物PVT关系 我们生活在一个混合物的世界里——我们呼吸的空气、吃的食物以及汽车里的汽油都是混合物。 如R12和R22组成的等摩尔混合工质作为制冷介质，在化工生产过程中产物夹杂着副产物以及没有反应完的原料，等待着我们去分离。 §2.4.1 真实气体混合物的PVT的研究思路 §2.4.2 混合规则 1、化工与混合物 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体混合物，种类繁多，数据难测。 2、真实气体混合物p-V-T性质的获取思路 理想气体混合物： 压力和体积与组成的关系分别表示成Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律。 真实气体混合物 ： 气体纯组分非理想性+混合引起的非理想性，使得分压定律和分体积定律无法准确地描述真实气体混合物的p-V-T 关系。 怎么办？ 从真实气体纯物质的p-V-T信息利用混合规则求取真实气体混合物的p-V-T信息。 2.4.1真实气体混合物PVT性质的研究思路 研究思路： 1）状态方程是针对纯物质提出的； 2）把混合物看成一个虚拟纯物质，算出虚拟参数Qm ，如Tcm，pcm，ωm，代入纯物质的EOS中，即可计出混合物性质； 3）混合物虚拟参数Qm与纯物质参数Qi 以及组成yi之间的关系式即为混合规则： Qm=f(Qi, yi ) 4）混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。借助于混合规则，纯气体的EOS可应用于气体混合物。 混合规则的研究在化工热力学研究中具有相当高的地位。 为什么呢？