S+Zorb精制汽油终馏点上升原因分析.pdfVIP

石 油 炼制 与 化工 2017年5月 基础研究 PETRoLEuMPROCEssINGANDPETR0cHEMIcALs第48卷第5期 SZorb精制汽油终馏点上升原因分析 马骥孚，王文寿，刘宪龙，张久顺 (中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘 要：针对SZorb工艺生产清洁汽油过程中普遍存在产品汽油终馏点升高的问题，以催化裂化汽油和直 馏汽油为原料，在小型固定床反应器上考察了SZorb吸附脱硫反应前后汽油馏程、组成的变化。结果表明：经S zorb吸附脱硫后，产品汽油的终馏点随反应温度的升高丽上升；产品油重组分中芳烃含量普遍增加，导致烃类 碳数增加的烯烃的存在以及高沸点芳烃含量增加是导致终馏点上升的重要因素；Cs以下轻组分在szorb过程 中主要发生加氢反应，不会生成芳烃。反应过程中除发生加氢反应外，还发生了链烷烃环化和环烷烃脱氢芳构 化反应，在实验室条件下，总体表现为碳氢摩尔比变化不大。 关键词：szorb终馏点链烷烃环化脱氢芳构吸附脱硫 近年来，随着环保要求越来越高，为减少汽车 馏出温度以及终馏点分别为170．4，183．3，198．1 尾气中有害物质的排放，各国标准对汽油中烯烃 ℃；国产SZorb吸附剂，中国石化金陵分公司生 和硫含量提出了更严格的限制口]。催化裂化汽油 产；直馏汽油，中国石化北京燕山分公司生产。 作为我国车用汽油的主要调合组分，占我国汽油 1．2反应条件 成品总量的75％以上。而催化裂化汽油普遍存在 吸附剂首先在400℃、1．38MPa条件下经氢 烯烃含量高、硫含量高的问题。常规的加氢脱硫 气还原1h。在反应温度为400～450℃(温度区 技术可将汽油中硫质量分数降低到10“g／g以下， 间10℃)、反应压力1．38MPa、质量空速5h～、氢 但辛烷值损失较大。sZorb吸附脱硫技术由烃摩尔比o．26的条件下在小型固定床反应器中考 ConocoPhillips公司开发，在临氢条件下可以将汽 察产品终馏点以及组成变化。 油的硫质量分数降到10ug／g以下，具有氢耗低、 1．3产品分析 辛烷值损失少、反应活性稳定、运转周期长和能耗 采用ORBISBV公司制造的PAMv2仪器对 低的优点[2。3]。中国石油化工股份有限公司买断该 油样进行恩氏蒸馏；采用Agilent公司制造的 技术，将其作为生产满足国V排放标准汽油的有 力手段。目前对SZorb技术的研究普遍集中在汽 结构进行表征；采用Agilent公司制造的 油产品的辛烷值、硫含量[4]以及吸附剂活性、稳定 HP7890A气相色谱仪对油样烃类组成进行分析。 Zorb 性方面[5]，对汽油馏程问题关注较少。在S 工艺生产清洁汽油的过程中，普遍存在终馏点升 2结果与讨论 高的问题，随着油品标准的不断严格，将来可能会 2．1 szorb过程对催化裂化汽油的影响 对油品终馏点提出更高要求。本课题以催化裂化 汽油和直馏汽油为原料，通过研究反应前后油品 不同反应温度下经SZorb过程得到产物的馏 的组成变化，找出产品汽油终馏点上升的原因以 出温度分布见图1。从图1可以看出：产物90％馏 及sZorb过程中存在的反应过程。 出温度、95％馏出温度主要集中在171℃和183