Zn改性ZSM-5催化甲醇制芳烃反应动力学.pdfVIP

天然气化工一C1化学与化工 2017年第42卷 Zn改性ZSM一5催化甲醇制芳烃反应动力学 施丽丽1，方 栩1，刘殿华p，郭春垒2，王银斌2，于海斌2 (1．华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心，上海200237； 2．中海油天津化工研究设计院，天津300131) (360—430℃)、空速缈^博y胛．8—52 M删uardt最优化方法拟合得到动力学模型参数。经统计检验验证了所建模型的可靠性，计算值和实验值的对比表明：该模型 能够准确地反映MTA反应主要产物分布随温度和空速的变化规律，并能体现产物间的转化。 关键词：ZSM．5；集总动力学；固定床；芳烃 中图分类号：TQ013．2；TQ241．1文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2017)02—40—05 芳烃是重要的基础有机化工原料，其产量和规 模仅次于乙烯和丙烯[1】。目前工业上约95％芳烃来 的基础上引入卡宾物种，认为甲醇生成烯烃这一过 自于石油化工，主要来源于石脑油催化重整工艺、 程中先生成卡宾物种，而后与之反应得到烯烃。 石脑油蒸汽裂解工艺以及轻烃芳构化工艺等。针对 我国“富煤、贫油、少气”的能源结构特点，甲醇制芳 生成汽油馏分，进而与含氧化合物和烯烃生成其他 烃(MTA)技术越来越受到国内研究机构的关注。汽油馏分。Aguayo旧则认为含氧化合物只与低碳烯 MTA技术起源于上世纪70年代美国Mobil公司开烃发生反应，不与长链烃类发生反应。在Aguayo的 发的MTG工艺【2】，在催化剂开发、反应机理研究以 基础上Gayubo等№17】认为含氧化合物中二甲醚的 及工艺优化等方面已进行大量研究工作。 活性更强，需将甲醇与二甲醚分别集总建立动力学 MTA反应机理B’叫十分复杂，仍存在较大的争模型。张建祥等【1捌把Zn—ZSM．5用于轻烃芳构化中， 议，并且在动力学方面的研究不多。一般进行动力 非金属、第二金属改性，减少了氢转移作用的发生， 学研究主要分为详细动力学模型和集总动力学模 减少了烷烃生成，增加了芳烃选择性。 型两类。Mihail等【1”在丝光沸石上研究甲醇制烃动 国内对MTA的动力学研究较少，本文在Zn 力学，基于卡宾机理的反应路径构建了由53个反 改性ZSM一5分子筛催化剂上，研究了以芳烃为 应组成的甲醇制烃动力学模型。该类模型难以应用 目的产物MTA反应动力学。在等温固定床反应 于后续的反应器模拟中。而集总动力学是将反应物 种按动力学特性相似的原则进行划分，简化反应网 物随温度和空速的变化关系，借助集总的概念， 络并建立数学模型。Chen和Regan等【12】将甲醇制烃建立新的集总方法，提出反应网络，并建立相应 划分为含氧化合物(甲醇和二甲醚)、烯烃和其他烃 的动力学模型，为反应器的设计、优化与放大提供 三集总，认为甲醇生成烯烃反应为自催化反应，而 支持。 1 实验部分 1．1原料与试剂 催化剂为中海油天津化工研究设计院提供的 收稿日期：2016．08．10；基金项目：上海浦江人才计划 成型Zn改性ZSM一5催化剂，实验中将成型催化剂 (14PJD011)；作者简介：施丽丽(1991一)，女，硕士，电话 破碎至指定粒径备用。甲醇为分析纯，国药集团化 电邮lesleyl4sll@163．com；+通讯作者：刘殿华， dhliu@ecust．edu．cn。 学试剂有限公司产品。 电电由B 万方数据 第2期 施丽丽等：zn改性zsM一5催化甲醇制芳烃反应动力学