具有特殊晶体结构的SAPO-11分子筛的合成及其表征.pdfVIP

石油炼制与化工 2017年5月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 催化剂 第48卷第5期 具有特殊晶体结构的SAPO一11分子筛的合成及其表征 高俊魁，钟进 (中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘 要：采用复合模板剂在酸性条件下合成一种特殊晶体结构的分子筛，通过sEM，xRD，FT—IR，NMR， xRF，BET，DTA，TGA等表征方法对其结构特性、物化性质进行表征，在连续流动固定床小型反应装置上考察 该分子筛对间二甲苯异构化反应的催化活性，并与采用单一模板剂合成的常规分子筛样品的结构和性能进行对 比。结果表明：采用复合模板剂合成的样品为SAP0—11分子筛，其每个晶粒中均存在不规则四方形的孔；与常 规SAP0一11分子筛相比，采用复合模板剂合成的SAP0—11分子筛的物化性质具有特殊性，具有较高的热稳定 性和较强的酸性，对问二甲苯异构化反应具有较高的催化活性。 关键词：sAPpll复合模板剂 晶体结构 合成 表征 磷酸硅铝分子筛SAPO一孢(咒代表不同的晶体 采用复合模板剂(DPA+NaF)的合成方法：凝 结构)是美国联合碳化物公司(UCC)继APD咒型分 O)一1．O：1．O：1．O： 子筛后开发的又一类新型分子筛材料。SAP◇11，z(P205)。九(Si()2)：咒(H2 分子筛的结构类型与APO一11相似，属斜方晶1．o：0．3：42。首先在剧烈搅拌下将拟薄水铝石加 系[1]，具有中等孔径结构，其物化性质类似于硅铝 入到磷酸溶液中，然后依次加入复合模板剂和硅溶 沸石，同时又具有某些磷铝酸盐分子筛的特性，可 胶，并进行搅拌，用盐酸调节凝胶的pH为4～5，待 作为吸附剂和催化剂，具有广泛的应用前景。近 混合均匀后将其移入100mL具有聚四氟乙烯内衬 的不锈钢晶化釜中，密封后凝胶在自生压力下于 年来，SAPO一11分子筛是新催化材料领域的研究 210℃晶化24h，晶化产物经过滤、洗净干燥后得 热点之一。通常采用水热合成法制备SAPO一11 分子筛原粉，将分子筛原粉在马福炉中程序升温至 分子筛，合成方法及条件对SAPO一11分子筛的结 构有直接的影响，并影响其催化活性和选择性。 540℃焙烧4h，脱除模板剂后得到分子筛A。 基于此，本课题采用一种复合模板剂在酸性条件 采用单一模板剂DPA的合成方法瞳]：凝胶的 组成为以(DPA)：咒(Al：O。)：咒(P205)：咒(Si02)： 下合成晶粒中带不规则四方形孔的sAPO一11分 子筛，通过SEM，XRD，FT—IR，NMR，XRF，BET， 拌下将拟薄水铝石加入到磷酸溶液中，然后依次 DTA，TGA等表征方法系统地对其结构特性、物 化性质进行表征，在连续流动固定床小型反应装 加入模板剂DPA和硅溶胶并进行搅拌，待混合均 置上考察该分子筛对问二甲苯异构化反应的催化 匀后将其移人100mL具有聚四氟乙烯内衬的不 活性，并与采用单一模板剂合成的常规分子筛样 锈钢晶化釜中，密封后凝胶在自生压力下于200 品的结构和性能进行对比。 ℃晶化24h，晶化产物经过滤、洗净干燥后得分子 筛原粉，将分子筛原粉在马福炉中程序升温至540