加氢催化剂失活因素与再生活性研究.pdfVIP

石油炼制与化工 2017年5月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 催化剂 第48卷第5期 加氢催化剂失活因素与再生活性研究 孙进，郭蓉，杨成敏，周 勇 (中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001) 摘要：对碳沉积和Si0。沉积两种不同因素失活的加氢处理催化剂及再生后催化剂进行物化性质表征，研 现：积炭失活的催化剂上沉积的s、c均较易分解，再生后的催化剂孔结构性质可恢复至新鲜催化剂的90％；而 Si0。沉积失活的催化剂上会出现难分解的大晶粒Mos2和石墨化炭，再生后的催化剂孔结构性质也大大下降。 TPR表征结果表明，si0。沉积失活的催化剂再生后其金属与载体间的相互作用力增大，还原温度提高较多，难 于被硫化完全。活性评价试验结果表明，积炭失活的催化剂再生后活性能够基本恢复，而sioz沉积失活的催化 剂再生后其活性较差。 关键词：加氢催化剂积炭硅沉积失活再生 随着国V柴油排放标准法规的发布，精制柴 油中的硫质量分数要求不大于10“g／g，炼油企业取自含有有机硅的焦化汽柴油加氢装置。将催化 面临柴油质量升级的压力。此外，国民经济的快 剂DC一1和DC_2经过甲苯抽提后烘干，进行一系 速发展和市场对石油化工产品需求量的不断增 列物化性质表征。然后在实验室再生，再生条件 h，得到的再生催化剂 加，我国进口含硫原油加工量呈逐年上升的趋势， 为在550℃马福炉中焙烧5 柴油馏分中的硫含量不断增加。柴油的低硫化及 分别命名为RDC～1和RDC-2。最后在10mL微 大量进口高硫油，使炼油企业对加氢处理催化剂 反装置上进行两种再生催化剂的活性评价对比 的活性及运转寿命有着更高的要求，考虑到催化 试验。 剂的应用成本，通常加氢处理催化剂在失活后需 1．2催化剂的表征 要进行再生后重复使用。 不同于渣油加氢催化剂的重金属沉积失活， V／FA仪器测定催化剂的S和C含量，红外检测 馏分油加氢处理催化剂的失活主要是由于炭沉积 器，灵敏度为o．01“g坛。样品中SiO。含量的检测 导致的可恢复性失活[1]。但是部分企业的加氢装 置掺炼含有有机硅化合物的焦化汽柴油，导致硅 线荧光光谱仪。样品的TG—DSC表征采用德国 在催化剂表面和孔道内沉积，覆盖催化剂的活性 中心。失活的加氢催化剂通过烧焦再生的方法只 析仪，升温速率10℃／min。Raman光谱表征采用 能烧除催化剂表面积炭，而硅化物会转变为SiO。 法国JobinYvon公司生产的HR800显微激光 保留在催化剂上，使催化剂永久失活[2q]。本课题Raman光谱仪，激光波长为532nm，半导体激光 800 对积炭失活催化剂和Sio：沉积失活催化剂进行物 器功率为10mW，光栅为1 g／mm，光谱分辨率 cm～，积分时间为20s。采用Micromerit— 化性质分析、对再生催化剂进行物性分析和活性 为O．65 评价，对比研究炭沉积失活催化剂和Si0。沉积失 ics公司生产的ASAP2405物理吸附仪测定样品 活催化剂间的差异。 的比表面积及孔体积，样品在150℃抽真空预处 1 实 验 收稿日期：2016—11一02；修改稿收到日期：z017—01—20。