第二章化学反应的一般原理.pptVIP

第二章 化学反应的一般原理 2.1.1 化学反应进度 1、化学计量数（υ） N2+3H2 2NH3 υ(N2 ) = -1, υ(H2) = -3, υ(NH3 ) = 2 2、化学反应进度（ξ） Δn(N2)/mol Δn(H2)/mol Δn(NH3)/mol /mol 0 0 0 0 - - 1 -1 -3 2 1 -2 -6 4 2 2.1.2 系统和环境 1、系统和环境 被划作研究对象的这一部分物体称为系统。 而系统之外，与其密切相关的部分称为环境。 隔离系统：系统与环境之间无物质、能量交换。 敞开系统：系统与环境之间有物质、能量交换。 封闭系统：系统与环境之间只有能量交换， 无物质交换。 2.2 热化学 化学热力学的研究对象 1、研究对象 （1）宏观过程的能量变化； （2）化学反应的方向与限度的规律。 2、局限 （1）不能告诉我们反应进行的快慢（反应速率）； （2）不能说明反应历程。 2.2.2 盖斯定律 2.2.3 反应焓变的计算 1、物质的标准态(?) ：在温度T及标准压力pθ （ pθ ＝100KPa）下的状态。 2、摩尔反应焓变?rHm与标准摩尔反应焓变?rHmθ （1）摩尔反应焓变?rHm 例：已知 （1）Fe2O3(s) ＋ 3CO(g) ＝ 2Fe(s) ＋ 3CO2(g) （2）3 Fe2O3(s) ＋ CO(g) ＝ 2 Fe3O4(s) ＋ CO2(g) （3）Fe3O4(s) ＋ CO(g) ＝ 3FeO(s) ＋ CO2(g) 计算如下反应的 （4） FeO(s) ＋ CO(g) ＝ Fe(s) ＋ CO2(g) 2.3 化学反应的方向与限度 2.3.1 化学反应的自发性 1、自发过程 不凭借外力就能发生的过程称为自发过程。 2、自发反应 不凭借外力就能发生的反应称为自发反应。 4、从混乱度考察自发性 a. 氯化铵溶入水中后成为自由移动的阴、阳离子 。 b. 冰熔化体系变得不规则，无序。 2.3.3 化学反应方向的判断 在恒温恒压下， ?G 可用来判断过程的自发性。 ?G 0 自发 ?G 0 不可能自发 ?G＝ 0 处于平衡状态 注意：用来判断反应自发性的是?G而不是?G?。 ?G?只有在以下两情况下，才可用来判断反应自发性。 （1）反应正好在标准态下进行。 （2）反应虽不在标准态下进行，但反应?G?的绝对值很大（如大于40 kJ?mol-1 ）。 由?G = ?H - T ?S可见 例3：试用?fGm? 数据判断下列化合物的相对稳定性： HF(g), HCl(g), HBr(g), HI(g) 2.4 化学平衡 2.4.1 可逆反应与化学平衡 1、可逆反应　 在同一条件下，既能向正反应方向进行， 也能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。 　　 将纯无色N2O4气体气体通入温度为373K 且体积为1L的真空容器中，片刻后出现红棕 色，这是NO2生成的标志，最后容器内气体 颜色深度不变，容器内已处于平衡状态。 N2O4(无色) ? 2NO2(红棕色) 　　此体系中各物质之间的定量关系如下： 　　　　　　 原始浓度　 平衡浓度　　　　　　　　 NO2　 0.000　　　　0.120　　　　　　　　　　 N2O4　 0.100　　　　0.040 　　 随着反应的进行，反应物N2O4的浓度不断降低