第十三讲表面化学.pptVIP

第十三章 表面化学 期　　刊 Applied Surface Science　　 　　 Elsevier (NL) [E] Progress in Surface Science 　　 Elsevier (NL) [E] Surface and Coatings Technology Elsevier (NL) [E] Surface and Interface Analysis Wiley [D] Surface Science Elsevier (NL) [E] Surface Science Reports Elsevier (NL) [E] Thin Solid Films Elsevier (NL) [E] Vacuum Surface Engineering, Surface Instrumentation Vacuum Technology. Elsevier (NL) [E] * 表面现象 水滴为什么是圆形而不是方形 表面现象 它们为什么可以漂在水面上 水 ps 水在毛细管中为什么会上升 界面是相与相之间的交界所形成的物理区域 界面相?是一个准三维区域，其广度无限，而厚度约为几个分子的线度 体系性质在体相为常数，表面相是体系性质连续变化的一个过渡区域 界面（Interface） 按物质聚集状态，界面可分为五类： 固－气（S-g）、固－液（S-l）、固－固（S-S）、液－气（l-g）、液－液（l-l） 表面（Surface） 表面：凝聚态物质相对于其纯气相的界面。 S－g、L－g界面算作表面 许多文献中也常常将两个不同体相间的界面称为表面，表面化学这一术语也被大家广泛接受了 表面化学与其他学科的联系 表面化学 生命科学（生物膜及膜模拟化学） 能源科学（三次采油、煤的液化、化学电源） 材料科学（超细材料、材料的表面改型） 信息科学（LB膜，微电子器件） 界面化学的发展和现状 1805 T . Young 提出界面张力概念 1806 P.S. Laplase 表面张力与曲率半径关系 1878 Gibbs 表面吸附方程 1916 Langmuir 固体吸附等温方程式 表面与界面化学虽是物理化学的传统研究领域，但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新的实验技术的出现，使得表面、界面效应及粒子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累，提出了在分子水平上进行基础研究的要求。当前涉及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体化学的前沿课题，并与生命科学、材料科学、环境科学、膜技术及医药学密切相关，是这些相关学科要研究和解决的核心课题之一。 表面现象的微观成因 表面现象的微观成因 表面相分子受力不均匀，其分子有被拉入液相的趋势。 这种受力不均匀性是表面现象产生的微观成因。 液体的表面积因而有自发收缩的趋势。 这解释了为什么液滴会以 球形的形态存在 液相 气相 表面自由能(Surface Free Energy) 使液体表面积增大的过程是克服液相分子吸引力, 使体相分子转移到表面相的过程，需要环境对体系做功。以可逆方式做功最少，称之为表面功： 由吉布斯自由能性质可知，在恒温恒压下，此表面功即等于体系吉布斯自由能的变化量的相反数： 此式表明，考虑表面相贡献的多相体系，除了温度、压力、组成等因素，表面积也是影响体系热力学函数的一个重要变量。 表面自由能(Surface Free Energy) 表面化学基本热力学关系式： 表面自由能(Surface Free Energy) 由热力学基本关系式可知表面自由能的： 1. 狭义定义：保持体系温度、压力、组成不变时，增加单 位表面积，体系吉布斯自由能的变化 2. 广义定义：保持体系相应变量不变时，增加单位表面 积，体系热力学函数的变化 表面自由能(Surface Free Energy) 由基本关系式可知，在恒温恒压下，体系表面积增加，则体系吉布斯自由能增加，因而该过程不能自发进行。我们可以利用这一结论进行过程方向性判断。 例如：胶体体系中存在大量直径100nm以下的固体小颗粒，整个体系固液界面具有很大的表面积，当固体颗粒聚集在一起时发生聚沉现象，从表面化学的观点看，此时表面积减小，自由能下降，说明聚沉过程自发进行，胶体体系从热力学角度看是不稳定的。 关于基本关系式的讨论