As2O3真空碳热还原制备粗金属砷的热力学研究.pdfVIP

2012年 1O期 有色金属(冶炼部分)(http：／／ysy|．bgrimm．cn) ·55 · doi：10．3969l／j．issn．1007—7545．2012．10．016 As2O3真空碳热还原制备粗金属砷的热力学研究 卢红波 (云南锡业集团有限责任公司研究设计院，云南个 旧661000) 摘要 ：采用 HSCChemistry5．0热力学分析软件研究了As。O。真空碳热还原制备粗金属砷过程 的吉布 斯 自由能与温度 的关系，重点研究了挥发过程 、碳热还原过程及砷蒸汽冷凝过程 。结果表 明，常压下 AsO。在 773K时以AsO (g)双原子气态形式挥发，而在 100Pa下挥发只需 473K 即可 ，与实际情况 一 致 ；As2O3(g)气体参与碳热还原过程 的可能性较小 ，AsO。(s)粉末、AsO6(g)气体在 100Pa真空压 力下参与碳热还原反应温度分别是 473~810K、873K，该温度均低于常压碳热还原过程所需温度 (893 ～ 1203℃)；砷蒸汽的冷凝过程是 As(g)蒸汽先凝结成液态砷后 ，再冷凝成固态粗金属砷。 关键词 ：三氧化二砷 ；粗砷 ；真空；碳热还原 ；热力学分析 中图分类号：TF131 文献标识码 ：A 文章编号：1007—7545(2012)10—0055—05 ThermodynamicAnalysisonCrudeM etalArsenicPreparation byArsenic TrioxideCarbotherm icReduction inVacuum LU Hong—bo (ResearchandDesignInstituteofYunnanTinGroupCompanyLimited，Gejiu661000，Yunnan，China) Abstract：RelationshipsbetweenGibbsfreeenergyand temperatureforcrudemetalarsenicpreparation by As2O3carbothermicreductioninvacuum wereinvestigatedwithHSC Chemistry5．0thermodynamicanaly— sissoftware．Volatilizationprocess，carbothermicreductionprocessandarsenicvaporcondensationprocess wereemphaticallystudied．Theresultsshow thatAs2O3volatilizesasAs4O6(g)diatomicat773K under 0．1M Paand473K under100Pa，whichishighlycorrespondencewithactualsituation．Thereislittlepos— sibilityforAs203(g)takepartin carbothermicreduction process．ThetemperatureforAsz03(s)and As4O6(g)participateincarbothermicreductionreactionunder100Pais473~810K and873K respective— ly。which islessthanthatof893～ 1203K under0．1MPa．Thecondensationprocessforarsenicvaporis As4(g)vaporfirstlycondensatedintoliquidarsenic，andthenintosolidarsenic． Keywords：arsenictrioxide；crudemetalarsenic；vacuum ；carbothermicreduction；thermodynamicanalysis 根据含砷化合物及单质砷毒性强弱的分析[1]， 该技术 比常压冶炼具备更多的优势[4]：低氧环境 高纯砷没有毒性 ，而粗金