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王 弯 等 ：La和 F复合掺杂对 LiMn：O 高倍率性能的影响 文章编号 ：100]一9731(2013)19-2825—03 La和 F复合掺杂对 LiMn2O4高倍率性能的影响 王 弯，王 婷 ，朱 丁，陈云贵 (四川大学 材料科学与工程学院，四川 成都 610064) 摘 要： 采用分段 高温氧化 固相 法合成 了掺杂 2 实 验 La 、F一的锂 离子 电池正极材料 LiLaMn2…F O4一 (z===0、0．01、0．02和 0．05)。结果发现，在 小于等 于 2．1 材料制备与物性表征 1C时，掺杂与否对其放 电容量影响不大；在 2～10C 按照化学计量比称取一定量的 LiCO。(分析纯)、 时，掺 杂可明显改善倍 率性 能；在 15C时，掺 杂量也显 MnO (分析纯)、LiF(分析纯)、LazO。(优级纯)。高能 示 出重要影响，未掺杂的 LiMnO 的高倍率放 电能力 球磨 30min后的混合粉在管式炉 中先 450℃预烧 6h， 仅为 4 ，而掺杂 一0．02的达到 56 。XRD物相、 再 750℃高温烧结 12h，随炉冷却后取出研磨。 CV循环伏安和 EIS电化学阻抗分析 支撑 了倍率性能 采用 DX-2600型 X射线衍射仪进行物相分析 。 的实验结果 ，当不 出现第二相 时，随掺杂量增加 ，电荷 以CuKa靶作为辐射源 ，采样时间为 10s，扫描范围 2 转移 电阻、阳极和 阴极反应极化逐渐减小，反应可逆性 一 15～80。，扫描速度为 0．04。／s。 逐渐增大，但 当 =：=0．05出现第二相时，电荷转移 电 2．2 电化学表征 阻、阳极和 阴极反应极化又开始增大 。 将正极材料 、乙炔黑和 PVDF聚偏氟 乙烯按 85： 关键词 ： 锂离子 电池 ；锰酸锂 ；离子掺杂 ；高倍率性能 8：7质量 比混合 ，充分研磨后加适量 N一甲基吡咯烷酮 中图分类号 ： TM912．6 文献标识码：A (NMP)，超声分散 30min同时不断搅拌 。用 KTQ一1I DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2013．19．018 型可调式涂膜仪将浆料涂覆在 20ffm铝箔集流体上， 然后将其置于 120℃的DZF一6020型真空干燥箱 中干 1 引 言 燥 12h。干燥后的正极在液压机上采用 l5MPa压力 近年来 ，锂离子电池凭其高电压 、高容量、高循环 压制后 ，冲片成直径为 14mm 的圆片。利用制备好的 寿命 、无记忆效应 、自放 电小等优势吸引了广泛的研究 正极在手套箱中组装扣式 电池 ，负极为金属锂片、隔膜 者 ，并应用于各种各样的便携式 电子设备 口]。而且 由 为 Celgard2400聚丙烯多孔膜 ，电解质为 1．0mol／L 于其应用领域 的不断拓展，人们对锂离子 电池 的要求 LiPF ，电解液为体积比 l：1的EC／DMC。 也越来越高 ，在某些特殊的领域 ，需要锂离子 电池具有 在 LandCT2001A型蓝 电电池检测设备上 ，采用 较好 的常温大倍率放 电性能。 目前 ，锂离子 电池 的正 电流密度为 0．5～15C测试倍率性 能。采用 Parstat 极材料主要有层状 的 LiCoO。、LiNiO 和尖 晶石 型 2273电化 学工 作站 ，测试 CV，扫描 电压 为 3．2 LiMnO 等EJ_^。其 中，尖 晶石型锰酸锂 以其资源丰 ～ 4．5V，扫描速率为 0．2mV／s，测试 EIS，频率范 围为 富 、安全性较好、无污染及成本低廉等优点而成为非常 100kHz~5mHz，扰动 电压为 5mV。 具有应 用 前 景 的正 极 材 料l8。 。针对 尖 晶石