LiOH—LiNO3低共熔混合锂盐体系合成LiNi1／3 Co1／3 A11／3 O2.pdfVIP

常照荣 等 ：IiOH—IiN()。低共熔混合锂 盐体 系合成 LiNi Co…A1。O LiOH—LiNO3低共熔混合锂盐体系合成 LiNi1／3Co1／3A11／3O2 常照荣 ，郁 旭 ，汤宏伟 ，王超楠 ，魏文强 (河南师范大学 化学与环境科学学院，河南 新 乡 453007) 摘 要 ： 利用低 共熔组成 的 0．38I』OH ·H。O一0．62 方法复杂 ，成本高 ，此外 ，有关这种新材料 结构和 电化 IiN()。混合锂 盐体 系与 共沉 淀合 成 的前 躯 体 Ni㈤ 学性能，除文献 [19]Pb尚未见其它有关报道 。 Co㈤Al (()H) 简单混合 ，经三阶段 温度烧结制备 出 我们课题组 曾用低共熔混合锂盐体系合成除了结 锂 离子 电池正极材料 LiNi㈣Co㈧Al∽o ，该法工艺简 构和性能优 良的 LiNi…Co…Mn1／3O2和 LiNi㈣Co。．2 单，成本低 ，无需研磨 即可 以使物料在低共熔点温度上 o ，该方法只需将前驱体与低共熔混合锂盐按计量比 达到均 匀混合 的 目的。经 X粉末射线4,5-射 (XRD)分 简单混合 ，在低共熔点温度上 即可使物料达到均匀混 析表 明，合 成 的 LiNi，。Co Al。O。具 有 典 型的 a— 合的要求 ，可以避免费时耗能 的球磨混合工艺__1 。 NaFeO2六方层状结构，其特征衍射峰 ()J㈩ )的峰 本文在我们前期工作 基础上 ，采用具有最低共熔 强比值 高达 1．73。电性能测试表 明，在 55。C，电压 范 温度组成 的混 合锂 盐 0．38LiOH ·H O一0．62LiNO。 围为 2．8～4．3V，充放 电倍率为 0．2C 的条件 下 ，首次 (最低共熔点 175．7℃)体 系和共 沉淀 得到 的前 驱体 充放 电比容量为 156．4mAh／g，30次循 环后容量保持 Ni1f3Co A1 (OH)。按计量 比简单混合 ，经三阶段温 率为 94．1 ，1和 2C倍率放 电容量仍可达到 143．2和 度烧结工艺制备 LiNi㈧Co A11ff3O。三元体系锂离子 127．9mAh／g，其 电性能均优 于常温下的性能。 正极材料 ，并对其结构和电性能进行 了分析。 关键词 ： 锂 离子 电池 ；低共熔盐 ；掺杂 ；LiNi／。Co 2 实 验 A1… ()2 中图分类号 ： TQ912 文献标识码 ：A 2．1 试剂与仪器 文章编号：1001—9731(2011)03—0463—04 NiSO ·6H ()(分析纯 AR，天津市德恩化学试剂 有 限公司)；CoSO ·7H。o(分析纯 AR，天津市博迪化 1 引 言 工有 限公司)；A12(SO )。·18H2O(分析纯 AR，天津 目前 ，市售 的锂 离子 电池大部分仍采用 LiCoO 市化学试剂三厂)；NaOH(分析纯 AR，天津市化学试 作为正极材料 ，由于热稳定性不理想以及较 高的价格 剂三厂)；PVDF(聚偏氟乙烯 ，上海汇普化学 品有 限公 使其在电动汽车等领域的应用受到较大 的限制_】]。 司)，NMP(甲基吡咯烷酮 ，天津市津宇精细化工厂)。 随着人们对城市空气质量的重视和环境保护意识的增 热分析采用 日本岛津公司的DY一40热分析仪，温 强 ，现 已将研究重点转 向寻求容量高、循环性能好 、热 度范围为 40～l000℃，升温速率为 4．0oC／rain。材料 稳定性高以及价格较低的对环境无污染的锂离子 电池 合成用 KSL1400X程序控温箱式炉 (安徽合肥科晶材 正极活性材料 j。以 IiNi㈧Co㈠Mn／。O 代表 的镍 料有限公 司)，升温 速率为 10。C／min。样 品结构分析 基三元系锂离子 电池正极材料具有容量高 、热稳定性