Li在石墨烯、BC_3及C_3N表面吸附与迁移的第一性原理研究.pdfVIP

财 抖 2015年第16期(46)卷 文章编号 ：1001-9731(2015)16—16100—06 Li在石墨烯、BC。及 C。N表面吸附与迁移的第一性原理研究 刘学杰 ，李沛艾 ，贾 颖 ，任 元 ，贾桂霄 (1．内蒙古科技大学 机械工程学院，内蒙古 包头 014010； 2．内蒙古科技大学 材料与冶金学院，内蒙古 包头 014010) 摘 要 ： 基于密度泛函理论的第一性原理方法，研究 Toyoura等 使用第一性原理计算 了Li原子在石墨 了Li在本征石墨烯及 BC。、C。N 表面的吸附和迁移行 上的迁移 ，迁移能垒为O．48eV。Kuzubov等 使用第 为。与本征石 墨烯相 比，硼掺 杂浓度为 25 (原子分 一 性原理计算 了Li原子在类石墨 BC。晶体上 的吸附 数)时提 高了Li的吸附能，而氮掺杂浓度为25 (原子 能和迁移路径 ，结果表明，Li的迁移能垒值为0．19eV， 分数)时减弱了Li的吸附能，这归因于掺杂物种具有 Li原子以插层方式进入类石墨BC。晶体后形成化学计 不同的电子结构 。通过NEB方法计算 了Li在本征石 量 比为 LizBC。的化合物 ，储锂容量是石墨 的 3倍 。 墨烯 、BC。、C。N表面的迁移 ，结果表 明，相比于本征石 Zhang等口阳采用第一性原理研究了锂在石墨炔 (石墨 墨烯，硼掺杂浓度为 25 (原子分数)的石墨烯减弱了 炔是由sp杂化和 sp2杂化碳原子构成 的一种新型碳 Ii的扩散 ，而氮掺杂浓度为 25 (原子分数)的石墨烯 同素异形体 (2D))中的嵌入和扩散行为 ，得出锂在石 促进 了Li的扩散 。 墨炔中需克服的势垒在 0．53～0．57eV之 间。多层石 关键词： 锂离子电池 ；掺杂石墨烯 ；第一性原理 ；吸附 墨炔中锂的最高存储容量可达 LiC ，比石墨中最高存 能 ：扩散 储容量 LiC。要高。这些均表明，掺杂石墨 (烯)储 Li能 中图分类号： TB332 文献标识码 ：A 力强于本征石墨 (烯)。 DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2015．16．017 稳定 有序 的二维 BC 结 构只有 BC。、BC 和 BC 口 。研究在这些复合物中Li离子 的迁移机制对 1 引 言 于理解其作为 Li离子电池负极 的充放 电速率是十分 锂离子电池不仅应用于各类便携式电子设备 ，也 必要的。石墨烯片层 中硼、氮掺杂浓度为 25V0(原子 是电动汽车电源和新能源储能的潜在选择。目前商业 分数)时将如何影响 Li在其表面的吸附和迁移?本文 化的锂离子电池负极材料主要是石墨。而石墨的理论 采用第一性原理方法系统研究了Li原子在石墨烯 、 储锂量仅为 372mAh／gl】]，这显然不能满足人们对更 BC。及 C。N表面的吸附规律与迁移行为 ，获得 Li在石 高储锂容量的要求 。 墨烯 、BC及 CN表面高对称位 的稳定构型、吸附能及 石墨烯是新近发现的一种具有二维平面结构的碳 扩散能垒。 纳米材料，其作为一种锂离子电池负极材料表现出了 2 计算方法与模型 优异的电化学性能，相 比于普通的碳基材料，其具有更 高的比容量和更好的循环性能。Wang等 采用化学 本文基于密度泛函理论 (DFT)的第一性原理计算 法合成花状 的石墨烯薄片 ，以其作为锂离子电池负极