PVDF基多孔态锂电池复合隔膜的热稳定性研究.pdfVIP

能 材 料 2014年第13期(45)卷 文章编号 ：1001—9731(2014)13-13098—04 PVDF基多孑L态锂 电池复合隔膜的热稳定性研究 王庆生 ，A．A．POPOVICH ，包彦彦 ，NovikovPavelA ，郑利云 ， RazumovNikolayG ，杨哲龙 ，SilinAlekseyO。 (1．山东威高东生新能源科技有限公司，山东 威海 264204； 2．圣彼得堡国立技术大学 材料学院材料工程系 ，俄罗斯 圣彼得堡 197183) 摘 要 ： 以丙酮为溶剂，聚偏 氟乙烯 (PVDF)为成膜 子电导率高的电解质的研究，始于 20世纪 80年代初 物质 ，纳米SiO 为填料，采用流延法制备聚偏氟 乙烯 期。PVDF等氟系聚合物因为具有好的机械强度 、化 复合 隔膜。TG—DSC测试结果表 明，该隔膜在 420℃ 学稳定性 、电化学稳定性、热稳定性和对电解液 良好的 急剧热失重，500。C时几乎反应完全 。该隔膜在185。C 亲和性 ，一直以来受到人们 的极大关注_2 。PVDF 时放热速率达到阈值 0．05K／rain。SEM 照片显示该 的重复单元为～CH 一CF一 ，熔点 180℃，热分解温 隔膜平均孔径约为 2,／m，三维结构且孔 隙率较高，有 度 350℃，长期的使用温度为一30～150C[2526]，使用 利于吸附电解液。由该隔膜制作的6OAh锂 离子 电池 温度范围宽，热稳定性和安全性较好 。 内阻约为 0．85Q ·cm ，制作 的4OAh单 电芯 55 C，3 2 实 验 C放 电，电池表 面温升 5．8℃；制作的 14s一6OAh的 电 池组循环 500次，容量衰减 16．2 。 2．1 TSE隔膜的制备 关键词： 复合隔膜 ；相分离技术；热蠕变；热稳定性； TSE公司开发 的多孔态聚合物锂 电池复合 隔膜 安全性 的本体采用聚偏氟乙烯、白炭黑、偶联剂 、造孔剂 、增韧 中图分类号： 063；TB34；TH145．4 文献标识码 ：A 剂 、阻燃剂等按一定配比混溶 ，涂布后经相分离处理得 DOI：10．3969／i．issn．1O01-9731．2014．13．021 到 。 2．2 电池的制备 1 引 言 正极采用 Ni、Co、Mn三元材料，负极采用中问相 在锂电池结构 中，隔膜是关键的组件之一。隔膜 碳微球 。采用叠片方式做成电芯，使用 的隔膜为 自主 的性能决定 了电池的内阻、自放电率等，直接影响电池 研发的PVDF基 多孔态隔膜。将 电芯用铝塑膜封装 的容量 、循环寿命 、安全性能等特性。尤其是热稳定性 成软包装 电池 ，在 N 保护的条件下注入 电解液并封 能优异的隔膜对提高 电池的安全性能有着重要的作 装 。化成后即得到待测电池。 用 。电池制造商多选用在较宽的温度范 围 (一55～ 2．3 TSE隔膜性能的测试 85℃)内能保持稳定 ，特别是化学稳定性高，对 电子呈 采用 TG—DSC(STA449F3，德国耐驰)测试隔膜 的 高阻，对离子呈低阻，便于液体扩散的尽可能薄的隔 热稳定性 ，升温速率 10K／rain，测试温度范 围 3O～ 膜 。 1000℃；采用加速绝热量热仪 (acceleratingratecalo 液态锂 离子 电池 常用 的隔膜材料主要分为 3 rimeter，ARC，德 国耐驰)测试隔膜 的 自