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基本内容和重点要求 17 光谱分析在有机化学中的应用 17.1 基本知识——电磁波与光谱区的关系 17.2 红外光谱 17.3 核磁共振谱 17 光谱分析在有机化学中的应用 17.2.1 红外光谱的基本原理 17.2.2 红外光谱的表示方法 17.2.3 影响化学键振动频率及吸收峰强度的因素 17.2.4 振动方式 17.2.5 特征频率区和指纹区 17.2.6 红外谱图解析 17.2.7 各类化合物的红外光谱图 能量约束原理：能量恰好等于分子中某2个能级间的能量差的电磁波才有可能被分子吸收。 电子效应 共轭效应 氢键的影响 氢键的形成使参与形成氢键的原化学键的键力常数降低，吸收频率降低。但振动时偶极矩的变化加大，吸收峰强度增加。 例：醇的羟基： 游离态 二聚体 多聚体 3610-3640cm-1 3500-3600cm-1 3200-3400cm-1 末端炔烃 (1)烷烃 (2)烯烃 (3)炔烃 (4)单环芳烃 (1)烷烃 (2)烯烃 C-H伸缩振动吸收大于3000 cm-1 ，C=C键的伸缩振动在1600～1680 cm-1 。随着双键碳上烷基的增加，强度减弱。烯烃C-H键的平面外弯曲振动吸收可用于判断双键碳上的烷基取代类型。 烯烃C-H键的平面外弯曲振动频率 顺式烯烃 (3)炔烃 ≡C-H 末端炔烃 非末端炔烃 伸缩振动 3300cm-1 无 弯折振动 600～700cm-1 无 C≡C 伸缩振动 2100～2140cm-1 2200～2260cm-1 苯取代物的C-H面外弯折振动 (9)胺 N-H 伯胺 仲胺 叔胺 苯环氢的化学位移 乙炔氢的的化学位移 例：乙醇中羟基质子的δ： δ＝5.28ppm（在纯乙醇中，生成分子间氢键） δ＝3～5.0ppm（在5%～10%的CCl4溶液中，部分形成分子间氢键） δ＝0.7ppm （在稀的CCl4溶液中，很难形成分子间氢键） 常见基团的化学位移(δ)值 内标物：四甲基硅烷（TMS） 分子式: (CH3)4Si 优点： 所有的氢都是等同的，只有一个NMR信号； 甲基氢核的屏蔽程度高，一般化合物的信号都出现在TMS峰的左边； 沸点低，易于从样品中除去； 化学稳定性好，与样品分子不会发生缔合； 与溶剂或样品的相互溶解性好。 例1：某化合物分子式为C3H7Cl，其NMR谱如图所示，试推测其结构。 例2：已知化合物(A)和(B)为异构体，分子式为C5H10O， (A)能起碘仿反应，其红外光谱在1705cm-1处有一强吸收峰； (B)不能起碘仿反应，其红外光谱在1690cm-1处有一强吸收峰； (A)、 (B)的核磁共振谱如图所示，推测(A)、 (B)的结构。 返回 17.3.5 吸收峰面积 确定分子中不同类型质子的相对数目 分子中化学环境相同的质子在谱图上出现一个单峰或一组多重峰，峰的面积与该类质子的数目成正比。因此，通过比较不同吸收峰的面积就可确定不同类型质子的相对数目。 吸收峰的面积现在可用电子积分仪来测量，并在谱图上 自动以连续阶梯式积分曲线表示出来。 （见 P357谱图） 塘帐捉烟摈泽惨吨毙越桩接搪耿浇答逛畔撑则怕桅忘皂赦董矮驮芭洼愁靛17 光谱分析在有机化学中应用17 光谱分析在有机化学中应用 返回 δ（ppm） C6H5CH2CH3 的 1H-NMR 谱 P357 积分曲线由一个一个阶梯组成，从起点到终点曲线的总高度代表三个峰的总面积，也代表了分子中质子的总数目，每一吸收峰所在的阶梯高度代表该类质子的数目，各个阶梯的高度之比等于各类质子的数目之比。 16mm 6.5mm 10mm 32.5mm ?积分仪测量误差一般为5—10%，所以各高度之比不一定为整数比。 16 : 6.5 : 10 ≈ 5 : 2 : 3 涡徐茵吱冠辈萎斟痞肠汁种城匪舵嫌撮啡烙埠咖返卞憋宣涟袒臆乒烫恃障17 光谱分析在有机化学中应用17 光谱分析在有机化学中应用 返回 乙醇的高分辨核磁共振谱 CH3CH2OH 6 : 12.4 : 17.8 ≈ 1 : 2 : 3 效衫总幂扦屋炕墟寥扣谍循坐冕驶箱福惯街宣秆劈惊跺驱愤裂秋剐劲缝谆17 光谱分析在有机化学中应用17 光谱分析在有机化学中应用 返回 总结 NMR可以为我们提供哪些信息，这些信息