有机化学诱导效应和共轭效应.ppt

动态诱导效应的比较 （1）在同一族元素，由上到下原子序数增加，电负性减小，电子受核的约束减小，电子的活动性、可极化性增加，动态诱导效应增强。如： Id ： —I —Br —Cl —F —TeR —SeR —SR —OR (3) 如果同一元素原子或基团带有电荷，带正电荷的原子或基团比相应的中性原子或基团对电子的约束性大，而带负电荷的原子或基团则相反，所以Id效应随着负电荷的递增而增强。 Id ：—O- —OR +OR2；  —NR2 —+NR3 ; —NH2 —+NH3 诱导效应对反应活性的影响 对反应方向的影响 [例] 丙烯与卤化氢加成，遵守马氏规则，而3,3,3-三氯丙烯加卤化氢则按反马氏规则的方向加成。 Cl3C←CH=CH2 + HCl Cl3c—CH2—CH2Cl 在苯环的定位效应中，+N(CH3)3具有强烈的-I效应，所以是很强的间位定位基，在苯环亲电取代反应中主要得到间位产物，而且使亲电取代比苯难于进行。 2.对反应机理的影响  在一些反应中，由于诱导效应等因素可以改变其反应机理。如溴代烷的水解反应，伯溴代烷如CH3—Br主要按 SN2历程进行，而叔溴代烷如(CH3)3C—Br则主要遵从SN1历程进行。 3.对反应速率的影响 [例1] 羰基的亲核加成反应，羰基碳原子的电子云密度越低，就越容易和亲核试剂发生加成反应，在这种情况下，分子所需要的活化能就比较小，容易进入活化状态，因而反应速率较大。故取代基的-I效应愈强，愈有利于亲核加成；取代基的+I效应愈强，对亲核加成愈不利。 如下列化合物发生亲核加成的活性顺序为： Cl3C—CHO Cl2CHCHO ClCH2CHO CH3CHO 4.对化学平衡的影响 [例1] 酸碱的强弱是由其解离平衡常数的大小来衡量的，在酸碱的分子中引入适当的取代基后，由于取代基诱导效应的影响，使酸碱离解平衡常数增大或减小。 [例2] 乙醛的水合反应是可逆的，形成的水化物很不稳定，只能存在于稀水溶液中。而三氯乙醛的水合反应则比较容易，能生成稳定的水合物并能离析和长期存在。主要是由于三氯甲基强烈的-I效应使羰基碳原子带部分正电荷，亲核反应容易进行，同时水合三氯乙醛因形成氢键也增加了稳定性。 共轭效应与诱导效应的区别 （1）共轭效应起因于电子的离域，而不仅是极性或极化的效应。 （2）共轭效应只存在于共轭体系中，不象诱导效应那样存在于一切键中。 （3）诱导效应是由于键的极性或极化性沿σ键传导，而共轭效应则是通过π电子的转移沿共轭链传递，是靠电子离域传递；共轭效应的传导可以一直沿着共轭键传递而不会明显削弱,不象诱导效应削弱得那么快，取代基相对距离的影响不明显，而且共轭链愈长，通常电子离域愈充分，体系能量愈低愈稳定，键长平均化的趋势也愈大。 共轭效应的相对强度 C效应分为供电共轭效应（即+C效应）和吸电共轭效应（即-C效应）。 通常将共轭体系中给出π电子的原子或原子团显示出的共轭效应称为+C效应，吸引π电子的原子或原子团的共轭效应称为-C效应。 ? +C效应 ? －C效应 （1）+C效应 在同一周期中随原子序数的增大而减弱。 如： —NR2 —OR —F 在同一族中随原子序数的增加而减小。 如： —F —Cl —Br —I ； —OR —SR —SeR TeR ； —O– —S– —Se– —Te – 带负电荷的元素将具有相对更强的+C效应： —O– —OR —O+R2 （2）-C效应 在同周期元素中，原子序数越大，电负性越强，-C效应越强。 如： =O =NH =CH2 对于同族元素，随着原子序数的增加，原子半径变大，能级升高，即与碳原子差别变大，使π键与π键的重迭程度变小，故-C效应变弱。 如： C=O C=S 带正电荷将具有相对更强的-C效应。 如： =N+R2