不同沉淀剂对所制备的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料性能影响的研究.pdfVIP

钟伟攀 等 ：不 同沉淀剂对所制备的LiNiCo MnoOz正极材料性能影响的研究 不同沉淀剂对所制备的LiNiO．8CoO．1MnO．1O2 正极材料性能影响的研究 钟伟攀，陆 雷，杨 晖 (南京工业大学 材料科学与工程学院，江苏 南京 210009) 摘 要 ： 采用共沉 淀一高温 固相烧结法，控 制合成条 析，探讨两种材料之间存在 的差异以及各 自存在的优 件 ，以不 同的沉淀剂 (NaCO。、NaOH)制备 出正极材 缺点，为今后 的深入研究提供依据。 料 。通过 XRD、SEM 及 电池测试 系统对不 同沉淀剂 2 实 验 ‘ 制备的正极材料进行结构、形貌和 电化学性能的表征 ， 对比两者存在的优缺点。研究结果表 明，以NaOH为 2．1 材料制备 沉淀剂制备的正板材料有更好 的层状结构，形貌也更 将 NiSO4·6H2O、CoSO4·7H20、MnSO4·H2O 好 ，充放 电性能和倍率性能也较好 。其首次放 电比容 分别配制成 2mol／L的溶液并按 8：1：1的摩尔 比混 量达到了 187．9mAh／g，最高可达 196．2mAh／g，50次 合 ，与氨水和沉淀剂 (NaCO。、NaOH)按反应配 比加 充放 电循环后，容量保持率为 81．6 ；以Na：CO。为沉 入到有N。保护的搅拌反应釜中进行反应 ，反应温度控 淀剂制备的正极材料 的放 电比容量较低，但容量保持 制在 6O℃，搅拌速度为650r／min，pH值根据沉淀剂的 率较高，为 85．3 。 不同而进行相应 的调节。将反应得到的沉淀物充分洗 关键词： 共沉淀 ；沉淀剂 ；LiNiol8Coo_1Mn。．O2；锂离 涤过滤 ，在 100℃下真空干燥 12h，得到正极材料的前 子 电池 驱体 。480℃下，在通 O。的管式炉 中预烧 5h，然后按 中图分类号： TQ912 文献标识码 ：A 1．05：1的摩尔比称取 LiOH ·H O和预烧后 的料充 文章编号 ：1001—9731(2012)11-1425-06 分混合均匀 ，在 750℃下焙烧 12h得到 LiNi0_8Co Mn。 ． 1O2正极材料。 1 引 言 2．2 材料表征 近些年来 ，随着锂 电正极材料的发展 ，三元材料 通过美国热电公司的X射线衍射仪 (XRD，Model LiNi一 CoMnO。受到了人们的广泛研究口]。它 XTRAX)对不 同沉淀剂制得 的前驱体和 LiNi Co。． 与第一代商用正极材料 LiCoO 一样 ，都是层状结 Mn O。正极材料进行物相分析 ，扫描速度为 5。／min， 构_3]，但 比LiCoO 具有更加优越 的性能 ，其 比容量 扫描范围为 1O～80。。采用 日本 电子公司的电子扫描 高 ，成本相对低，毒性小、循环性能较好[4]。其本质相 电镜 (SEM，JEOL一26930)观察样品的颗粒尺寸及微观 当于在 LiNiO。中掺人了Co、Mn两种元素 ，取代 了部 形貌 。 分的Ni；Co和 Mn的掺入可 以减少在高脱锂状态下 2．3 材料 电化学性能测试 NiO层的变形 ，降低材料从六方相向单斜相的转变 ，同 将制得的正极材料 、乙炔黑和 PVDF(聚偏 四氟 乙 时Mn在整个充放 电过程 中化合价不发生任何变化， 烯)按 8：1：1的质量 比充分混合并加入一定量 的溶 始终处于正四价，处于电化学稳定价态 ，可以起到稳定