几种新型高含磷含氮聚磷酰胺阻燃剂的合成与表征.pdfVIP

范瑞兰 等：几种新型高含磷含氮聚磷酰胺阻燃剂的合成与表征 几种新型高含磷含氮聚磷酰胺阻燃剂的合成与表征 范瑞兰，云冠群 ，边 占喜 ，陈树峰 (内蒙古大学 化学化工学院，内蒙古 呼和浩特 010021) 摘 要 ： 以螺环季戊四醇双磷酸酯二酰氯 (SPDPC) 2 实 验 和苯基二氯磷酸酯 (PDCP)为酰氯单体 ，分别与哌嗪及 乙二胺通过溶液缩聚合成 了4种聚磷酰胺阻燃剂—— 2．1 仪器和试剂 聚哌嗪季戊四醇双磷酸酯(PPS)、聚乙二胺季戊 四醇 红外光谱 ：Magna—IR 750型红外光谱仪，美 国 双磷酸酯 (PES)、聚哌嗪苯基磷酸酯 (PPP)及聚 乙二 Nicolet公司 ，KBr压片；HNMR：ARX400型核磁共 胺苯基磷 酸酯 (PEP)。以IR、H NMR，引PNMR、元 振仪 ，德国Bruker公司，DMSO—D6或 CF。COOD为溶 素分析 、TGA表征其结构及热性能，以鸟 氏粘度计测 剂 ；PNMR：JNM—ECA一600型核磁共振仪 ，日本电子 定 PPS与PES特性黏度 ，结果发现反应 18h聚合度最 (JEOL)，CF。COOD或 DMSO-D6为溶剂 ；元素分析 ： 大 ，分别为 0．19和 0．21dL／g。以激光解吸 电离一飞行 VarioEL元素分析仪 ，德国Elementar公司；热性能： 时间质谱仪 (MALDI—TOFMS)表征 PPP与 PEP分 SDTQ600SimultaneousDTA—TGA热重分析仪 ，美 国 子量及组成 。结果表 明聚合度均在 7～8之 间。 TA仪器公司，N。气气氛，升温速度为 10℃／min，温度 关键词 ： 聚磷酰胺 ；膨胀阻燃剂 ；合成 ；表征 ；热性能 范围为室温～8OO。C；DSCQ100示差扫描量热仪 ，美 国 中图分类号 ： TQ324．22 文献标识码 ：A TA仪器公司；特性粘度 ：乌 氏’粘度计 ，30。C恒温， 文章编号 ：1001—9731(20l1)12—2157一O5 CF。CO()H 为 溶 剂 ；激 光 飞 行 质 谱 (MALDI— 1 引 言 TOFMS)，Bruker—BIFLEXⅢ系统，CHCl。为溶剂 。 季戊四醇 ，天津博迪化工有限公司；三氯氧磷 ，天 含氮磷酸酯 由于同时含有氮 、磷两种阻燃元素 ，表 津南开允公合成技术有限公司；无水哌嗪及乙二胺 ，国 现出良好 的膨胀阻燃作用 ，阻燃剂 中氮元素主要来 自 药集团；其它试剂和溶剂，北京化学试剂公司，均为分 胺 、二胺及三聚氰胺类化合物[1]。哌嗪结构 的含氮量 析纯。单体 SPDPC与PDCP按文献E8，1O]方法 自制 。 高 ，稳定性好 ，在阻燃剂 中已占有一席之地 “]。以链 2．2 聚合物的合成 状乙二胺为氮源的磷氮膨胀阻燃剂 ，同样表现 出优异 PPS根据文献[8]合成 。 的阻燃性能 ]。但含磷一氮结构的膨胀型阻燃剂多为 2．2．1 PES的合成 低分子量化合物，热稳定性及 与聚合物基材 的相容性 于四口瓶中加入 29．7g(0．1mo1)SPDPC及 80mL 都较差 。近期报道 ，聚合型磷一氮膨胀阻燃剂热稳定性