双介孔SiO_2的原位合成及表征.pdfVIP

郭翠梨 等：双介孑LSiOz的原位合成及表征 双介孑LSiO2的原位合成及表征 郭翠梨，王小丽，张金利 (天津大学 化工学院，天津 300072) 摘 要 ： 以富含大孔或大介孔结构的硅胶为原料，在 实现调节。上述这两种合成方法形成的双介孔是结构 其上通过原位 晶化合成具有 小介孔一大介孔双孔分布 孔和间隙孔混合而成的，而大介孔 的尺度是不易调控 的复合 SiO ，并利用 N 吸 附一脱附、X射线衍射 、扫描 的。Zhang等 ]以三嵌段 聚合物 EO20PO70EO20 电镜 、透射 电子显微镜等手段对 SiO。的物化性能和孔 (P123)为模板剂 、液态石蜡为溶胀剂，利用液态石蜡在 分布进行 了表征。结果表 明，所制备的样品具有双孔 P123溶液中的低溶解性 ，在水／油表面使用溶胶一凝 分布 ，孔径分别在 3和 45nm 左右 ；小介孔的孔结构与 胶法成功制备了双介孔 SiO ，小孔在 5～10nm均一可 MCM一41介孔类似，负载于硅胶表面及大孔孔壁上 ；大 调 ，大孔约 30nm；并且这两种孔是 由模板剂形成的结 介孔的孔径较硅胶孔径有所减小，但未被完全填充堵 构孔，其中一种是由P123形成的，另一种是以P123包 塞 。通过改变 TEOS／大孔硅胶及 CTAB／TEOS的配 覆的液体石蜡液滴形成的。但是这种方法形成的大介 比可 以实现对双介孔 SiO 孔分布的调控 。 孔的尺度不容易调节 。 关键词 ： 双介孔 SiO2：原位合成；MCM-41 本文借鉴原位合成制备催化剂的思想 ，以富含大 中图分类号： 0613．7 文献标识码 ：A 孔或大介孔结构的硅胶为原料 ，在其上通过原位晶化 文章编号 ：1001-9731(2010)10-1831一O4 合成具有小介孔一大介孑L双孑L分布的复合 Si0 ，并对 其进行表征 ，以期为多相催化和吸附分离，特别是涉及 1 引 言 重质油加工和大分子参加的化学反应提供新型的催化 双介孔材料是近年来在介孔分子筛 的基础上发展 剂或载体材料 。 起来的一种新型多孔材料。这种材料存在两种不同孔 2 实 验 径的介孔结构 ，大介孔可以允许较大直径的分子进入， 同时其作为物质传输的通道 ，具有较小的扩散阻力 ；小 2．1 试 剂 介孔作为物质的吸附点和反应 的场所 ，具有较好的择 制备双介孑LSiO 的主要试剂有：十六烷基三 甲基 形催化的能力。双介孔材料的这一特点使它在有大分 溴化铵 (CTAB)，天津光复精细化工研 究所，分析纯； 子参加的多相催化和吸附分离等领域具有很好的应用 正硅酸乙酯 (TEOs)，天津光复精细化工研究所 ，分析 前景 。 纯；氨水，天津市化学试剂三厂 ，分析纯 ；大孑L硅胶 Q一 双介孔材料的合成始于 WangXZ等[4]报道的双 50，FujiSilysiaChemicalLtd．，Japan。 介孔 Sioz的制备。随后众多研究者投入到这一研究 2．2 双孔 SiO 的制备 领域中，开创 了许多新的双介孑L材料合成方法。Wang 取一定量的CTAB溶于一定体积的去离子水 中， XZ等 在 弱碱 性溶液 中，以 CTAB 为模板 剂、 搅拌 30min，得到透明溶液。缓慢滴加定量 的TEOS， TEOS为硅源，通过适当地调节氨水 ／氧化硅摩尔 比来 并剧烈搅拌 5min，向溶液 中滴加入适量 2mol／L的氨