第七章 生物可降解塑料.ppt

Environmental Biotechnology 生物可降解塑料的生产和应用 Dr Zhou Hongbo Department of Biotechnology CSU 第一节 塑料废物污染和可降解塑料 二十世纪七十年代以来塑料工业得到迅猛的发展，无论是工业、农业、建筑业，还是人们的日常生活无不与塑料密切相关。 化学合成塑料在自然环境中很难分解，亦不会被腐蚀，燃烧处理又会产生有害气体，塑料垃圾对环境造成了巨大的危害。 普通塑料对环境污染的特点 成分为合成树脂 (1)污染范围广 (2)污染物增长量快。 全世界每年对塑料的需求量为1亿吨。 美国专家估计每10年产量将增加1倍。 1995年我国的塑料需求量为600万吨，其中对环境有威胁的地膜为88万吨，包装用品为150-200万吨。 美国、日本的塑料垃圾占垃圾总量的7%。 普通塑料对环境污染的特点-续 (3) 处理难。塑料具有耐酸碱、抗氧化、难腐蚀、难降解的特性，埋地处理百年不烂；燃烧时产生大量有毒气体，如HCl、SOx、CO等。 普通塑料对环境污染的特点 (4)回收利用难。塑料制品种类多，填料、颜料多样，难以分拣回收再利用。 (5)生态环境危害大。地膜降低耕地质量，农作物植株矮小，抗病力差。 生物可降解塑料 研究和开发生物可降解塑料已迫在眉捷 用可生物降解塑料代替部分石油化工合成塑料，禁用某些塑料制品 如意大利已立法规定自1991年起所有包装用塑料都必须生物可降解，我国也已开始考虑禁用塑料方便餐盒等不可降解的塑料制品。 生物可降解塑料的特点 工艺简单 生产过程污染轻 生物可降解性和生物可相容性 可进行高分子材料的结构调整：控制营养、环境条件 第二节、PHAs的生物合成与应用 采用微生物发酵法生产的聚-β-羟基烷酸(简称PHAs)，成为应用环境生物学方面的一个研究的热点 聚-β-羟基丁酸——PHB 3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物——P(3HB-co-3HV)或PHBV PHAs PHAs除具有高分子化合物的基本特性，如质轻、弹性、可塑性、耐磨性、抗射线等外，还具有生物可降解性和生物可相容性。 一、PHAs的结构、物理化学性质和应用 多种微生物在一定条件下能在胞内积累PHAs作为碳源和能源的贮存物。 由于PHAs具有低溶解性和高分子量，它在胞内的积累不会引起渗透压的增加，是理想的胞内贮藏物，比糖原、多聚磷酸或脂肪更加普遍地存在于微生物中。 PHAs的通式可写成： R为甲基时，单体为β--羟基丁酸(HB)； R为乙基时，单体为β--羟基戊酸(HV)； R为丙基时，单体为β--羟基已酸(HC)； R为丁基时，单体为β--羟基庚酸(HH)； R为戊基时，单体为β--羟基辛酸(HO)； R为已基时，单体为β--羟基壬酸(HN)； R为庚基时，单体为β--羟基癸酸(HD)； R为辛基时，单体为β--羟基十一酸(HUD)； R为壬基时，单体为β--羟基十二酸(HDD)； 聚合物命名 R为甲基时，其聚合物为聚β--羟基丁酸(PHB) R为乙基时，其聚合物为聚β--羟基戊酸(PHV) 在一定条件下两种或两种以上的单体还能形成共聚物，其典型代表是3HB和3HV组成的共聚物P(3HB-co-3HV)。 每个PHAs颗粒含有数千条多聚体链。这些多聚物的物理化学性质和机械性能如韧度、脆性、溶点、玻璃态温度和抗溶剂性等与单体的组成有极大的关系。 例如PHBV共聚物中β－羟基戊酸组分的增加可使熔点从180℃(PHB均聚物)降至75℃(PHBV共聚物中HV组分的摩尔分数为30~40%) 。 大多数有关细菌PHAs的物化性质的研究是针对PHB和PHBV两种聚合物进行的。 PHB是高度结晶的晶体，结晶度的范围在55－80%，其在物理性质甚至分子结构上与聚丙烯(PP)很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性等则是PHB的优点，见表7-2-1。 PHB较脆和发硬，但可通过与适量HV共聚而补偿。 随着PHBV中HV组分的增加，聚合物的劲度降低而韧性增加，且共聚物的熔点随着HV组分的增加而降低，使得较易对其进行热加工处理。 单体4HB的聚合物或3HB与4HB的共聚物P(3HB-co-4HB)则是高弹体，且其生物降解的速度比均聚PHB或PHBV更快。 PHB的工业化应用主要存在两个缺点 PHB较差的熔化稳定性，其分解温度约为200 ℃，该温度与其熔点相近(约175 ℃)； 可通过在发酵过程中加入3HV的前体合成PHBV共聚体或将PHB与其它多聚物相混合使用来解决； 在环境条件下贮存数日后，PHB易发脆。 PHB的老化问题可通过简单的淬火处理来较大程度地解决。 二、PHAs的生物合成 合成PHAs的主要微生物 合成PHAs的