石油物性第七讲-表面张力.ppt

* 2009年4月29日 第七讲 石油烃类的表面张力 Surface Tension of Hydrocarbon Surface Tension 石油开采与石油加工过程与表面性质有关的问题： 石油加工过程：确定气—液接触的效率、计算雾沫夹带量、塔内最大允许气速的确定、吸收过程的效率、萃取过程中界面状态等。 石油开采过程：三次采油、原油破乳、强化蒸馏。 研究的主要对象： 气—液、液—液、液—固等体系。 本章的主要内容：有关石油烃类纯物质和混合物的气—液表面张力的实验和预测方法 ? Surface Tension 第一节 表面自由能和表面张力 注意：所谓表面（surface）现象实为界面（interface）现象， 例如气—液界面（自身蒸气压平衡），所研究的问题 均系在相界面上发生的引力。 表面张力的描述： 气—液相界面层液体分子与液体内部分子所处环境不同，液体内部分子受周围相邻液体分子的引力是对称的，合力为零。表面层分子受本体液体分子引力和气相分子引力，两种作用力的合力不等于零，合力方向指向液体内部。所以这种作用力就导致了液体表面处于紧张状态，使之自动缩小表面积。 ? Surface Tension 表面层物质的性质差异 任何两相界面上的表面层均具有某些特性： 对于单组分体系，此特性来自同一物质在不同相中ρ等性质不同。 对于多组分体系，来自表面层组成与任一相组成均不相同。 物质表面层特性影响物质其他性质，随体系分散程度增加，其影响更为显著。所以研究表面层上发生的引力时或研究高分散体系性质时，必须考虑表面特性。 举例：1）纳米材料的高分散性与颗粒团聚及高表面活性 Surface Tension 由于表面层分子与体相中分子受力不同， 当把液体内部一个分子移至界面时（即要增大表面积），必须克服液体内部分子间引力而对体系作功。 在T、P和组成恒定时，可逆地使表面积增加dA，对体系所需作的功称为“表面功”。 即－dw =σdA （1） 表面功与表面自由能的定义 数值上等于T、P、组成恒定时，增加单位表面积时，必须对体系作的可逆非膨胀功。 Surface Tension 热力学关系 增加表面功一项 σ是在恒定条件下，每增加单位表面积时，体系内能或焓或自由能等变化的量，即当以可逆形式形成新表面时，环境对体系所作表面功转变为表面层分子比本体内分子多余的自由能。因而σ称为表面自由能。 物理意义 ? Surface Tension 表面功的直接理解： 气—液相界面上存在“表面功”，这种力（表面张力）作用于液体表面边界线上垂直边界线指向液体内部。 实验证实 单位长度所受的作用力 N/m，dyne/cm，kgf/m. Surface Tension 烃类表面张力的变化规律——纯物质 表 1 不同烃在不同温度时的表面张力 21.69 26.22 30.89 甲苯 7 9.55 13.80 18.23 1-丁烯 6 13.56 17.31 21.20 乙基环戊烷 5 8.80 12.87 17.18 i-C5 4 17.32 20.81 24.41 n-C9 3 14.36 18.20 22.20 n-C7 2 9.72 13.85 18.20 n-C5 1 80℃ 40℃ 0℃ 烃类? NO. 同C数 ：正烷、烯 环烷 芳；温度升高，表面张力下降 正构烷烃： C↗ 同温度时的表面张力↗ 同C数烃类： 异构正构 Surface Tension 两相为不同物质时 界面张力介于表面张力之间 表2 两相不同物质的表面张力 50.8 21.8 72.75 20 n-C8 水 4 51.1 18.4 72.75 20 n-C6 水 3 50.2 20.2 72.75 20 n-C7 水 2 35.0 28.1 72.75 20 苯 水 1 ?AB ?B ?A t/℃ B A No. Surface Tension 由表1可见，t增加时，纯物质的?下降（近似线性），到达临界点时相界面消失，所以 ? ＝0. 一般， ? ∝ （1-Tr）4n ，n=0.25～0.31 只适用纯化合物，混合物的?m复杂的多。 例如对CH4-nC9的二元系，P＝1atm时，t增加? m下降 Jasper 认为： ?m ＝a-b*T 而P＝1000atm时，t增加 ? m增加 适用 Tr＝0.4∽0.7 回归出200种物质的a,b值， ?～t的关系将在预测方法中详述。 温度与表面张力的关系 Surface