温度对外源性重金属镉在土 - 生态环境学报.docVIP

温度对外源性重金属镉在土-水界面间形态转化的影响 党秀丽，陈 彬，虞 娜，张玉玲，黄 毅，张玉龙* 沈阳农业大学土地与环境学院，辽宁 沈阳 110161通过室内培养试验、采用逐级提取法研究了不同温度（-30 ℃、10 ℃、30 ℃）对土壤中不同剂量外源重金属镉形态转化的影响。结果表明：在30 ℃和10 ℃条件下外源加入土壤中的镉以交换态为主，且在30 ℃条件下镉的活性要强于10 ℃。在-30 ℃条件下，当土壤中镉总量较高时，冷冻导致镉在短期内存在形态以残渣态为主，而在培养后期交换态镉的分配系数较大；当土壤中镉总量较低时冷冻过程使镉活性增强，交换态镉的分配系数较大。冷冻过程中有机质结合态镉的含量未检测出来，说明有机质与镉的螯合作用减弱。土壤中镉含量越多，非残渣态镉的相对含量也随之增高，镉的毒性相对也增强。 镉；形态转化；土壤；温度；冷冻中图分类号：X1 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-0794-05重金属镉被列为环境污染物中最危险的五种物质之一[1]。因其极易通过食物链在人体内积累并危害人体健康的特性，环境镉污染尤其是土壤系统的镉污染已成为国内外环境污染研究的热点之一。越来越多的研究者认识到对土壤环境中重金属的研究，仅了解其总含量是远远不够的，因为不同形态的重金属对环境、人体健康的影响，对生物的有效性或毒性是不同的。20世纪70年代初发展起来的重金属连续提取法可以对金属元素在土壤各固相组分中的分布进行定量测定[2]，从而更好地评价和预测重金属在土壤、水相悬浮物和沉积物中的形态、数量、移动性、生物有效性以及毒性等[3]。特别是近些年来，随着环境中重金属污染的加剧，该方法的研究和应用更受到了人们的重视。本文就是在此基础上进行研究的。 有关土壤CEC、OM、粘粒含量、pH、金属各组分含量等土壤理化性质对金属形态分布的影响，前人已经做了很多研究[4-15]。但是有关土壤管理措施，例如施用石灰，石膏，增施N、P、K肥料、淹水、干旱、耕作方式等对金属形态分布的影响研究则不够深入[3]，尤其是关于温度对重金属镉形态的影响还未见报导。我国北方灌区土壤镉污染较为严重，其中沈阳张士灌区是国内污灌时间最长、土壤受污染最重、受害农田面积最大的污灌区。2004年的监测数据表明，沈阳市细河沿岸农田土壤镉污染的面积占监测总面积的54.5%。而北方是我国典型的寒冷气候区，土壤一般在11月中旬冻结，因此研究温度变化尤其是低温对重金属镉在土-水界面间的理化行为的影响，对于深入理解镉在土壤—水—植物系统中的迁移、转化等将具有十分重要的理论和实际意义。 棕壤，采自沈阳市东郊农田，该农田前茬作物为玉米，土壤有机质15.5 g·kg-1，pH 6.4，全镉0.3 mg·kg-1，机械组成：20.02 mm含量为42%，0.020.002 mm含量为28%，0.002 mm含量为30%。 土样风干后，过20目筛，混合均匀。向土壤中外源添加镉，镉设4个水平：0.0 mg?kg-1、3 mg?kg-1（低剂量）、6 mg?kg-1（中剂量）、10 mg?kg-1（高剂量）。土壤水分控制在田间持水量。用CdCl2试剂按上述剂量和水分的要求配制成一定量的CdCl2溶液，然后将此溶液与土壤混匀，在室内平衡一小段时间后分别放入10 ℃、30 ℃和–30 ℃培养箱中培养。每个处理3次重复。在每个温度下土壤样品培养28，分别在培养的第4、第8、第14、第21、第28取样测定不同形态镉的含量，对于冰冻状态的土样取出后先在室温下自然解冻，然后再取样进行测定。 土壤中金属形态的测定采用朱燕婉改进的Tessler 5步连续提取法[16]，其相应的金属形态为可交换态（包括水溶态）、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态、残渣态[17]。具体提取方法见表1。 Table 1 The procedure of chemical sequential extraction for different fractionations of heavy metal 步骤 浸提操作 重金属形态 1 1.0土样加入10 m1 mol·L-1 MgCl2，振荡 可交换态 2 残渣加入10 m pH=5的1 mol·L-1 NaOAC（HAC调节），振荡 碳酸盐结合态 3 残渣加入10 m pH=2的0.1 mol·L-1盐酸羟胺（HCl调节），振荡 铁锰氧化物结合态 4 残渣加入0.02 mol·L-1HNO3和30%H2O212.5 m，85 ℃水浴加热浸提，加入12.5 m3.2 mol·L-1乙酸氨，振荡 有机结合态 5 用HCl+HNO3+HClO4测定重金属总量，用总量减去上述各形态之和 残渣态 图1 不同形态镉含量随时间