高等化工热力学-第三章-EOS方程.pptVIP

Soave (1972) 对 RK EOS 进行了修正，得到Redlich-Kwong-Soave (SRK) EOS* Where * Soave, G. S.(1972), “Equilibrium constants from a modified Redlich-kwong equation of state”, Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203 Redlich-Kwong-Soave状态方程（SRK EOS, 1972） Soave的修正，显著提高了RK EOS 预测汽液平衡的精度。因此，RKS EOS 广泛应用于化学工程领域。 ω是Pitzer 偏心因子。 ac、b 同RK EOS 中的 a、b 相同，即 Peng-Robinson 状态方程 (PR EOS, 1976) Peng 和 Robinson 于1976年给出了比 RKS EOS 精度稍高的一个立方型状态方程，PR EOS * *Pengn D-Y. and Robinson, D. B. ( 1976), “New two-constant equation of state”, Ind. Eng. Chem. Fundam., 15, 59-64 with PR EOS 能同时计算汽相区和液相区。 * * Chapter 3 The Equations of State for Fluids 流体状态方程 Why should we study the volumetric properties of pure fluids? 1、流体热力学性质， 如内能(Internal Energy)，焓(Enthalpy)，熵(Entropy)，Hemholtz能(Hemholtz Energy)和Gibbs能(Gibbs Energy)等的计算, 需要流体的状态方程，或P-V-T 关系； 2、流体的计量，输送流体管道的管径计算，贮存流体容器体积的计算，都需要流体的P-V-T 关系。 3.1 纯流体的 PVT 行为 纯流体的PV 相图(phase diagrams) 告诉我们，任何一种处于平衡状态的纯均相流体，其温度、压力和摩尔体积或比容(specific volume)之间存在一种定量的函数关系： 这种函数关系式称作为流体状态方程(Equation of State，简称EOS)。理论上可以从上述函数关系式中任意解出一个变量，如 定义： 体积膨胀系数（Volume expansivity ） 等温压缩系数（Isothermal compressibility） 对于液体，由于其具有不可压缩性，体积膨胀系数和等温压缩系数是温度和压力的弱函数（weak function），因此，在液体的温度和压力变化不大时，可以将体积膨胀系数和等温压缩系数当作常数，则 Note: 对于大多数液体，其体积膨胀系数和等温压缩系数都可以从文献或工具书中查到。 3.2 状态方程 到目前为止，几乎所有的有实际应用价值的状态方程都是经验方程（empirical equations）。每一个经验方程都有各自的实用范围（applicable range）。 状态方程分类： 级数型方程（Virial Equations of State） 立方型方程（Cubic Equations of State） 状态方程 3.2.1 级数型方程 级数型方程的代表或原型是维里方程(Virial EOS),它是 1901年由Kamerling Onnes 提出的。 维里方程的背景： 对于理想气体，温度一定， 。 但对于真实气体， 。 该函数可以表示成级数形式： Let b = aB’, c = aC’, d= aD’ ,etc, then 这就是Virial 状态方程。 因为流体的压力与体积成反比的关系， 因为所有的状态方程必须满足极限 a = RT （A） 用公式（A）表示的Virial 状态方程也可以写成 （B） 定义流体的密度 公式（B）变成 （B1） 公式（A）和（B）分别是维里状态方程的两种表达形式。第一种称为用压力表示的维里状态方程，第二种称为用摩尔体积表示的维里状态方程。它们之间是全等的关系。 Virial 状态方程中的参数 B( B’ )、 C( C’ )、D( D’ ), etc., 分别称为第二Virial系数、第三Virial系数和第四Virial